Ингибитор коррозии меди и способ его получения Советский патент 1992 года по МПК C23F11/14 C23F11/06 C07D233/14 C07D295/12 

Изобретение относится к защите меди от коррозии в нейтральных и щелочных растворах и может быть использовано в процессе производства и при хранении медной проволоки и других медных издeJ ий.

Цель изобретения - повышение эффективности в водной среде при рН 7-11.

Пример 1. Ингибитор.окисления меди получают на лабораторной установке периодического действия, пред- ставляю11ей собой термостатированный стеклянный сосуд емкостью 1 л, снабженный мешалкой, термометром, насадкой Дина - Старка, холодильш ком газоподводной трубкой дпя подачи

инертного газа (азота) в верхнюю часть реакцно}шого сосуда, вакуумной линией.

Конденсацию алифатических кислот или их метиловь: зфиров с аминами проводят в COOT 1етствии со следующими технологическими режимами

К смеси аминов, содержащей 84 г (70 мас.%) этилендиамина () и 52 г (ЗО мас.%) пиперозина (ПП), прибавляют ЗА г воды и перемешивают 5 мин К 170 г (2 моль) 25%-ного водного раствор полученной смеси ЗДА с ПП со средней мол.м. 68 прибавляют 212 г (I моль в расчет е на среднюю мол.м.) синтетических жирных кислот (СКК) фракции С,о-С,,. Включают п дачу азота я псрхнюю часть реакционного сосуда и перемешивают реакционную массу 30 мин при 6П-90°С, Подъем температуры до 90°С осуществляется за счет экзотермической реакции нейтрализации кислот аминами с образе- ланирм аминных мыл. Лал-ее включают нагрев и постеценно в течение 4 ч поднимают температуру от 90 до 230 С выдерживают реакционную массу при 230 С в течение 2 ч, непрерывно удаляя из зоны реакции воду и избыточные аминм в насадку Дина - Старка. Отключают подачу азота,подключают вакуум и при температуре 220-230°С, остаточном давлении 50 мм рт.ст. (6,65 кПа) греют реакционную массу еще 1,5 ч, отгонмя избыточные амины и реакционную воду« Затем проводят дистилляцию продукта в вакууме, собирая в качестве основной фракции вещества, кипящие п интервале температур 150-250 С при f-5 мм рт.сто (0,133-0,665 кПа). Выход целевого продукта 216 г,

По внешнему виду ингибитор окисления представляет вязкую-жидкость светло-коричневого цвета со слабым аминным запахом, растворимую в воде, водных рас ворах минеральных кислот этиловом и изопропиловом спиртах, бензоле, частично в гептане А.ч. 160,1 мг НС1/Г, К.ч. 5, I мг КОН/Г.1

Структура:

lO

yNH

R ,

RCONHCHj CHjNH

im

C3

K-COR

,, - алифатический

где R

радикал, содержащий насыщенные связи.

Состав приведен в табл.I.(структуру и состав антиокислителя определяли с использованием методов ИК- и У -спектроскопии, функционального и элементного анализов).

Пример 2. К смеси аминов, содержащей 102,2 г (85 мас.%) ЭДА и 25,8 г (15 мас.%) ПИ, прибавляют 32 воды и перемешивают 5 мин« К 160 г (2 моль) 257,-ного водного растрора

0

5

0

полученной смеси ЭДА с ПП со средней мол„м. 64 г прибавляют 225 г (1 моль по ср„ мол.м.) СЖК фр. С,о-С,6.

Конденсацию кислот фр n,o-C,g с аминами ведут.по методике, описанной в примере 1. Нагревают реакционную массу при 220-230°С, вакууме 50 мм рт.ст. (б,65 кПа) 3 ч. Продукт не дистиллируют. Выход 247 г.

По внешнему виду - это воскообразный продукт светло-желтого цвета со слабым аминным запахом, растворим в спирте, бензоле, в водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется, в гептане растворим частично. Т„ 45-50°С. А.ч. 176,7 мг НС1/Г. К.ч. 6,3 мг КОН/Г.

Структура;

N Ъ1Н

Y

R

25

RCONHCHjCH2NHX

30

П

If

COR

5

0

5

5

где X Н, COR; R ,5Н„, алифатический радикал, содержащий в основном (до 85%) насыщенных связей и до 15% ненасыщенных, окси-, кето- и изогрупп.

Пример 3. К 160 г (2 моль сромолом. 64) 25%-ного водного раствора, полученного по методу, описанному в примере 2, смеси ЭДА с ПП прибавляют 295 г (1 моль) СЖК фр„ Cn C-zo. нагретых до 60°С (температура ртсплава), и перемешивают реакционную смесь при 80-90°С 15 мин. Конденсацию кислот Ар, со смесью аминов ведут по методу, описанному в примере 1 о При дистилляции отбирают фракцию, кипя15ую в интервале температур 200-280°С (l-5 мм рт.ст. 0,133-0,65 кПа). Выход 195 г.

По внешнзму виду - это воскообразный продукт слабо-желтого цвета со слабым аминным запахом, растворим в спирте, бензоле, в водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется, в гептане растворим частично. ТПА 50-55°С. А.ч. 150 мг НС1/г. К.ч. - 5,4 мг КОН/Г,

Структур,:

ЪГуМН R

,СН,Ш1г )

14Х

С)

II

COR

где X Н; COR; П С,бН„- С,Н,,, алифатический радикал, содержащий до 80 насыщенных связей и до 20% ненасыщенных связей ОКСИ-, кето- и изо- групп.

ПримерД. В данном примере используются жирные кислоты, получа- емые как побочный продукт при щелоч-. ном плавлении касторового масла в про ц§ссе производства себациновой кислоты. В своем составе ; ирные кислоты содержат следу ющие алифатические кис- лоты (по данным хроматографического анализа), мае.7,; неидентифицированные RO C 2,6; каприновая 0,4; унде- циловая 1,2; лауриновая 1,9; миристи- новая 3,8; пальмитиновая 10,8; себа- циновая О, стеариновая П,6; олеиновая 25,8; линолевая 2,7; арахино- вая 5,6; линоленовая А,8; арахидоно- вая 10,I;оксистеариновая 11,2; ри- цинолевая 2,8, неидентифицированные

вьппе Cjp 4,3.

К смеси аминов, содержащей 84 г (70 мас.%) ЭЛА и 52 г (30 маса%) ПП, прибавляют 34 мл воды и перемешивают 5 мин. К 170 г (2 моль) 25%-ного водного pacTDopa полученной смеси ЭДА с ПП со средней мол„м, 68 г прибавляют 280,5(г (1 моль по КоЧ, « 200 мг кон/г) жирных кислот побочного продукта производства себациновой кислоты. Включают подачу азота в верхнюю часть реакционного сосуда и перемешивают реакционную смесь 30 мин при 60-90°С, включают нагрев и постепенно поднимают температуру от 90 до 180°С, выдерживают реакционную массу при 180°С 2ч, непрерывна удаляя из зоны реакции воду и избыточные амины в насадку Дина - Старка. Отключают подачу азота, подключают при 180 с вакуум и поднимают температуру до 210°С. При вакууме 100 мм рт.ст. (13,3 кПа), температуре 210°С выдерживают реакционную смесь 1,5 ч, от52Г,2. П6

гоняя избмточщ.Ш амимы и по;;. )t,i- хол 793, f г.

Но лмн1 пи;му РИДУ попучоин1-1| | ингибитор окиглпния - что вл.чкпя жидкость коричиепого ир)етл со глпбмм ямпиимм запахом, растяоримля н спирте, бензоле, гептане, п Оде диспергируется, рагтпорима в подинх растпо- рах мииераль гых кислот Л,ч. 150,6 мг НС1/Г. К,ч. 9,4 мг КОИ/г.

Структура:

10

I-П

,БН

г

R

RCONHCH,CH,NH

2 )

0 5 Q

5

0

5

0

5

1JH

у

COR

где R С Н ,5-С jjjH , , атифатический радикал содержит до 60% насыщенных связей и до 40% ненасыщенных окси-, кетогрупп.

ПрИмер5„К смеси аминов, содержащей 102,2 г (85 мас.%) ЗДА и 25,В г (5 мас.%) ПП, прибавляют 32 мм ВОДЬ и перемешивают 5 мин. К 160 г (2 моль) 25%-ного водного раствора полученной смеси ЗУ1А с 1Ш со средней мол.м. 64 г прибавляют 254 г (l моль по ср. мол.м.) метиловых зфи- POR СЖК фр. С,. Включают подачу азота в верхнюю часть реактора, пере- мешиватгие, нагрев и поднимают температуру до 120 С. Выдерхсивают реакционг ную массу при 2 ч, затем поднимают температуру от 120 до 180 С и выдерживают 4 ч при , отгоняя метанол, воду и избыточные амины в насадку Дина - Старка. Отключают подачу азота, подключают при 180 С вакуум и поднимают температуру до 230 С, постепенно набирая остаточное давление 50 мм рт.ст, (6,65 кПа). При 230°С и 50 мм рт,ст. (6,65 кПа) отгоняют избыточные амины, остатки воды и образовавшегося метанола в течение 1,5 ч. Без дистилляции выход ингибитора окисления составил 262 г.

По внешнему виду - это воскообразный продукт светло-желтого цвета со слабым аминным запахом , растворим в спирте, бензоле, в водных растворах минеральных кислот в воде диспергирустся, R pftriT iMff г И Иорим частично.

АЗ- .. Л. ч. 1Я9

МС1/Г. К.ч. 7,1 мг KOfl/i . Структура:

NN4

R

RCONHCHjCHjNH

г )

COR

cS

N I CH2CH2 JHCOR

Изобретение относится к защите меди от коррозии н нейтральнмх и щелочных растворах и может быть использовано в процессе производства и при хранении медной проволоки и других изделий из меди. Цель изобретения поиышение зфсЬективности в водной среде при рП 7-11. Ингибитор содержит алкилимидазолиш- и алкиламидоамины /90-70%/ и N-ацилпиперазины и/или N-(aцилaминoaлкил )пиперазины /10-30%/, Повышение эффективности в водной среде при рН 7-11 достигается введением в имидазольньт ингибитор дополнительно N-ацилпиперазинов и/или N-(ациламиноалкил)пиперазинов, а также взаимодействием смесей полизтилен- полиаминов и пиперазипов в соотношении (мас.%) 70-30:85-15 с СЖК фр. Сд-С2о метиловых зфиров в токе азота при 210-230 С, остаточном давлении 50-100 мм рт.ст. до получения про- с дукта с аминным числом 150-230 мг ПС1/Г и кислотным числом 5-10 мгКОИ/г. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл. (Л

COR

где X - Ч, COOR; R ,Н,,-С, И „ - алифатический радикал, содержаио1Й насыщенные связи нормального строения, Примерб. K100,6r(l моль по ср.мол.м) смеси аминов, содержащей 72,1 г (70 мас„%) диэтилентриами на (аэТЛ) и 38,7 г (30 масЛ)/3-ами- поэтилпипераэина (|3-АП11), прибавляют 256 г (2 моль по ср.мол.м. 128) . СЖК фр. Cj-Cg, включают подачу азота в верхнюю часть реакционного сосуда и перемешивают реакционную массу 30 мин при 80-110°С. .

ао,тьем температуры до 110° С осу- сг ствляется за счет экзотермических enKiiMH нейтрализации кислот аминами с образова1шем аминных мыл„ Далее яключлют нагрев и постепенно в течение 4 ч поднимают температуру от 80- до 210 С, выдерживают реакцион 1гую массу при 210°С 2 ч, непрерывно удаляя из зоны реакции в несадку Дина - Старка..Отключают подачу азота, подключают вакуум и при температуре 210°С, остаточном давлении 100 мм рт.ст. (13,ЗкПа) греют реакционную массу еще 1,5 ч, отгоняя воду и примеси низкомолекулярных аминов Выход 297,4 г.

По внешнему виду - это вязкая жидкость светло-коричневого цвета, растворима в воде, банзоле, спирте, гептане, хлороформе, водных растворах минеральных кислот. Ai4, 1A8,5 кг НС1/Г. К.ч. 9,7 мг КОН/Г.

Структура:

lOTCHzCHjNHCOR R

RCONH(CH.j)jNH(CH2)zNHCOR

ГА- 1 С,Н,-С,Н,, ,

алифатический

радикал нормального строения, содержащий насыгцйиные спязи.

Пример, К107г(| моль по сромол,м.) смеси аминоп, содержащих 87,6 г (85 мас.%) ДЭТА н

19,4 г (15 мас.%) /3 - АПП, прибавляют 280 г (2 моль, ср, мол.Мо 140 г) СЖК фр. , пключаю подачу азота в верхнюю часть реакционного сосуда,

перемешивают 10 мин при 70-100°Со Далее включают нагреватель в течение 4 ч, поднимагот температуру от 70- 100 с до 230° С, выдерживают 2 ч, отгоняя воду в насадку Дина - Старка. За-

тем снижают температуру до 200°С, отключают цакуум и поднимают темпе ратуру до . При вакууме 50 мм рт.ст. (6,65 кПа), температуре 230 С отгоняют воду 13 течение 1 ч. Дистиллируют продукт, отбирая фракцию, кипящую при 150-270 CJ 1-5 мм ртост, Выг.од 243 г.

По внешнему виду - это спетло-ко- ричневая вязкая жидкость, растворимая

в бензоле, гептане, серном эфире.

ацетоне, в водных растнорах минеральных солей, диспергируется, образуя стойкую эмульсию. А.ч. 150,2 мг НС1/Г. К.ч. 5,8 мг КОН/г„ Структура:

N KCHjCH l HCOR R

КС ОНН(СНг)гМН(СН,,), NHCOR

COR

cS

W I CH CHj lHCOR

где R CgH,5 -CgH, , алифатический радикал нормального строения, содер- жарщй насыщенные связи.

Пример 8о К 161 г (1,5 моль ср. мол.м. 107,3 г) смеси амтчнов, содержащей 132 г (85 мас.%) Д:1ТА и 29 г

(15 мае.7,) fi -ЛПП, прибавляют 212 г (1 моль по ср. мол.м.) СЖК Л)Р С,- С , .Процесс педут по технологичес- КИМ режимам, описанным в примере 7. Выход 200 г.

По йнешпему виду и}1гибитор окисления представляет собой светло-коричневую вязкую жидкость со слабым амин 1Пз1М запахом, растворимую в спирте, бензоле, серном эфире, ацетоне, воде, водных растворах минеральных кислот. .А.ч. 230, 1 мг НС1/Г. К.ч. 6,6 мг КОН/Г.

Структура:

N YNCHpl2NHX

RCONH(CH2)zNll(CH2)zNHX )

CH2CH21NHCOR

где X Н, COR; R C9H,,-C,2H2s - али11)атический радикал нормального строения., содержа1 Ц1й насыщенные связи.

Пример9. К 161 r(l,5 моль, ср.молаМ. 107,3 г) смеси аминов, содержащей 132 г (85 мас.%) ДЭТА и 29 j; (15 мас.%) , прибавляют 225 г (l моль по ср.мол.м.) СЗКК фр. С Q-Cfg . Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 7. Продукт не дистиллируют Выход 294 г.

По внешнему пийу - это светло-коричневая полукристаллическая масса с Тп 35-40°С, растворима в спирте бензоле, частично в гептане, в воде дись эргируется, в водных растворах минеральных кислот растворима, А.ч,« « 195,3 мг НС1/Г. К.ч. 7,8 мг КОН/

Структура:

N% CH|:H2NHX

к

RCONH(CHj)2NH(CH2)iNHX3

о

|

CH2CH2:MH(JOR

Q

0

5

0

где X Н, СОН; Я - ,Н,д-Г„Н„ - алифатический рапиклл, содержащий до 85% насьпчениых связей нормального строения и до 15% ненасыщешпих связей ОКСИ-, кето- и изогрупп.

Примерю. К 191,2г (1,5 моль, ср,мол.м, 110,8) смеси 5%-ного водного раствора аминов, содержащей 108,2 г (70 мас.%) ДЭТА и 58 г (30 мас.%) 3-АПП, прибавляют 295 г (l моль по ср.мол.м) СЖК фр. Cjy-Cjo. Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере J. Продукт не дистиллируется. Выход 373 г.

По внешнему виду - это светло- желтая воскообразная масса с Т „ 55-60°С, растворима в спирте, бензоле, частично в гептане, в воде диспергируется, растворима в водных растворах минеральных кислот, А.ч. 146,8 мг ПС1/Г. К.ч. 5,5 мг КОП/Г.

Структура:

ыГйсн сн кнх

R

RCONH(CH2) г.Ш1( СНг )тх )

35

б

N

CHjCH KHCOR

40

45

0

5

где X Н, COR; R С,Н,,-С,, Н „ - алифатический радикал, содержащий , до 80% насыщенный связей нормального строения и до 20% ненасыщенных связей ОКСИ-, кето- и изогруппы.

Пример И. К смеси аминов содержащей 131,5 г (85 мас.Х) ДЗТА и 29 г (15 мас.%) -АПП, прибавляют 24,5 мл воды и перемешивают 15 мин. К 185 г (1,5 моль, ср. мол. м. 107) 15%-ного водного раствора полученной смеси ДЭТА с |5 -АЛЛ прибавляют 270 г (t моль со ср. иол.М, 270) жирных кислот, образующихся при щелочном плавлении касторового масла в процессе производства себа- циновой «сисло ты (см. состав в примере 4), Далее процесс получения ингибитора окисления меди ведут аналогично способу, описанному в примера 4, Выход 349 г.

По внешнему виду - это вязкая жил- кость коричневого цвета со слабым аминным запахом, растворимая в спирте, бензале, гептане, в воде диспергируется, растворима в водных растворах минеральных кислот, А.ч, 187,4 мг НС1/Г. К.ч. - 9,5 мг КОИ/г.

Структура

NYNCHpH2iniX R

RCONH( CHi )iNH{ СНг )гННХ )

О

N

CHjCHz OR

где X Н, COR; R С-,Н,, - алифатический радикал содержит до 60Z насыщенных связей и до 40% нена- сыценных ОКСИ-, кетогрупп.

Пример 12. Ингибитор окисления медн получают по способу, описанному в примере 5, взаимодействием 254 г (l моль по ср. мол.м.) Метиловых э()иров С«К фр. С,о-С 18 с 107 г 1 моль по ср.мол.м.) смеси аминов, содержащей 87.6 г (85%) ЛЭТА и 19,4 г (15%) р-АПП. Выход 275,5.

Воскообразный продукт светло-желтого цвета со слабым аминным запахом растворим в спирте, бензоле, в водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется. Тпл 38-47 С, А.ч. - 180,7 мг НС1/Г. К.ч. - 5,0.мг КОН/Г.

Структура:

С

NY CHpizirax R

RCONH(CHi)iNH,X

rf

N

Cta2CH2i«HCOR

где X Н, COR; R С,Н„ -С„Н,у

Пример П. Ингибитор окисле ния меди получают по способу, описанному в примере 1, взаимодействн- ем 318 г (1,5 моль по сромол.м.)

СЖК фр. П,о-С,, с 150 г (I моль по ср.мол„м.) смеси аминов, содержащей 12ч г (83 мас.%) тризтилен-. ftTpaNWHa (ТЭТА) и 26 г (15%) ди-р-аминоэгил- пиперазина (ди-(3-А1Ш), Выход продукта без дистилляции состанил 428 г.

По внешнему виду - это вязкая жидкость светло-желтого цвета, растворима в бензоле, спирте, воде А.ч„

-228,1 мг НС1/Г. К.ч. 6,7 мг КОН/Г.

Структура:

1Цл;1СН2СН2Т

R

RCONH(CH2)jNH

N-CH,CH,NHX

С)

lf CH2CH2l HCOR

где X Н, CORi R - алифатический радикал нормального строения,

ИНСН2СНг1Ш2

1«1CH2C3I2 HCOR ,

Пример 14. Ингибитор окисления меди получают по способу, опи- С :1ному в примере 1, взаимодействием

296 г (l моль по ср.мол.м.) СЖК

фр. с 150 г смеси аминов, содержащей 124 г (85 мас.%1 ТЭТА и 26 г (15 мас.%) ДИ-/5-АПП. Выход продукта без дистилляции составил 404 г.

По внешнему виду - это вязкая

полукристаллическая масса светло-желтого цвета, растворимая в бензоле, спирте, в воде диспергируется. А.ч. -151,3 мг НС1/Г. К.ч. 9,8 мг КОН/Г.

Структура;

(CH2CH2NH)2Xi R

RCONH(CH)2NHJ,Xj

N-CH2Cll2NHX 1T-CH2CH2NHCOR

riip Y - If ГОР I - И f И где - II, I.I ,, , - . ,gti,- ,цИ, апифатичоскш радик-ъч, содо «л1чий до , илсырюшмх счятеи и до 20;- ИРИЛС поиных свпзей оксм-, кето, изогрупп

П р ч м с () 15. Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному п примерп Д, взаимодействием 270 г (I ноль по ср.мол.м.) жирных кислот отходов ироизнодс-. па себацн- нопой кислоты (ЖК иск) с 154 г снеси амнион, содержащей 102 г, (70 млсо%) ТЭТА и 52 г (30 масо) , Выход 372 г.

Вязкий продукт коричнегого цвета, растворимы в спирте, бензопе, воде, Л.ч. 175,5 мг НС1/Г, К.ч„ 10 мг КОН/г.

Структура:

Р

(CH2,)(CHi) R

(CH,),

N-CH,CH,NHX

С)

Г-СН СНгКНСОК

где X и, COR; R ,,-С2оН4, .

Пример 16о Ингибитор окисления меди получают но способу, описанному в примере 5, взаимодействием 254 г (l моль по ср.мол„Мо) метило- зых эфиров СЖК фракции 154 г смеси аьшнов, содержащей 102 г (70 мас.%) ТЭТА и 52 г (30 мас„%) ди- -ЛПП. Выход 308,8 г.

Продукт представляет собой вязкую жндкорть светло-желтого цвета, растворим в спирте, бензоле, воде. А.ч, 218,4 мг НС1/Г. К.ч. 6,2 мг КОН/Г.

Структура:

N 2) (CH i) ТЯН 2 R

RCONH(CH)

N-CHiCHi Hj, N-ClijCH HCOH

где R - СдН„-С,.

Пример 17. Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в прнмсре 1 взаимодействием 212 г (1 моль по ср.мол ом.) СЖК фрак: б: 81)

пин f- 173 I (1, ь(оль гр. мп.1.м„ 1/4/4) сиеги амнион. содср гащеЛ г.ччдуюгтнй пспестпл:

0

5

)

fHTA р.-/Mill ТЭТА

дн--, -АГ111 ТПИЛ

)

;)11А - тетраэтнлпнпентамин. Смесь анализировали методом газожидкостной хроматографии. Сна соот- вет(;тпу. :т составу выпускаемого про5 Mim nieHHOCTbio ПЭНА м.А (ТУ 6-02-594- -80). Без дистилляции в вакууме выход ингибитора окисления меди сос- апнл 310 г. По В1 епнему виду - это 1:ол .-кристаллическая вязкая масса,

0 раст)0рнмая и спирте, бензоле, в воде диспергируется, растворима в вод- растворах минеральных кислот., А.ч„ - 227,4 мг НС1/Г, К,ч. 5,0 мг КОН/Г.

Структура:

I-i .

т(сн.,снгкн)« -х

р

л.

RCONH(CHjCH NH),X )

БХ К-(СН2СН22 Н)„-Х

где п I--, X и, COR; R С,Н„С,гНг5

Пример 18а Ингибитор окисления меди получают но способу, опи- санному в примере 1, взаимодейст- вием 225 г (l моль но ср.мол.Мо) СЭКК фракции С (о-С,6 с 148 г -(1,2 моль, ср.моЛсМ. 123) смеси аминов, содержащей следующие вещества: гмас.%

ЛЭТА46,4 45

З-АПП12,9 10

ТЭПА18,9 10

ТЭТА36,5 25

Ци- -АПП8,6 5

Смесь анализировали методом газожидкостной хроматографии. Она соответствует составу выпускаемого проньшз- ленного ПЭПА м.Б (ТУ 6-02-594-80). Без дистилляции в вакууме выход ингибитора окисления меди составил 300 г. Воскообразный продукт спетло- желтого цвета, растворимый в спирте, , бензоле, гептане, вод1ых растворах

минеральных кислот, в воде дисперги- руотся. А,ч. 186,6 мг ИС1/Г, К.ч. 5,2 мг КОН/г„ Т 42-52 г. Структура:

NyN(CH2CHp(H)n-X R

RCOIffl{CH{CHiNH)n4, Х-,

NX

V-(CHiCHjNHJn X

где п - 1-3; X И, COR; R - С„Н.,С,Н

Пример 19, Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в примере А, взаимодействием 270 г (1 моль по ср.мол,м.) жирных кислот, отходов производства се- бациновой кислоты с 148 г (1,2 моль ср.мол.н. 123) смеси аминов, состав которого описан в примере 18. Без дистилляции в вакууме выход ингибитора окисления меди составил 357 г.

Вязкая полукристаллическая масса коричневого цвета, растворимая в спирте, бензоле, гептане, водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется. А.ч. 145,8 мг НС1/Г. К.ч. 5,8 мг КОН/Г.

Структура:

(СН2СН н)л Х R

RCONHCCHjCHjNH), X ;

NX

:№-т(сНгСН2Кн)„-х

п p и M e p 20o Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в примере 5, взаимодействием 2-54 г (1 моль по ср. мол.м.) метиловых эАиров СЖК фр, С,о-С)8 с 148 г (1,2 моль, ср. мол.м, 123) смеси аминов, состав которой описан в примере 18, Bf3 дистилляции в вакууме выход ингибитора окисления составил 310 г.

По внешнему виду - это воскообразный продукт светло-желтого цвета.

-О ,

ПЯ

54-64 C, Растворим в спирте, бензоле, водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируе ся.

Л,ч. 173,1 мг HC:i/r. к.ч.. 8,7 мг КОИ/Г,

Структура:

N NiCHjCH WIj -X R

RCONH(CH7CH NH),,,,X ;

NX

V-(CHjCHxNHJn X

где п 1-3; X Н, СОН; R - С, Н,5

9 17

Пример 21. к 103 г (1 моль) диэтилентриамина ДЭТА прибавляют 450 г (2 моль по срсМол.м.) СЖК фр, C,. Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 6. Выход 403,6 г.

По внешнему виду - это полукрис- таллическая магса светло-желтого

цвета, в воде но растворима и не диспергируется, растворима в бйнэолб, спирте при . А.ч. 75,3 мг HCI/r. К.ч. 9,3 мг КОН/Г.

Структура:

I1

N NClIjCH NHCOR

R

35

NH

-CKjCHjNHCOR

где Н ,, -С,5Н,, , алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи,

П р и м е р 22. К 103 г (l моль) ДЭТА прибавляют 225 г (1 моль по

ср.мол.м.) СЖК фр. ,б. Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 4. Выход 244,3 г, По внешнему виду - это вязкая жидкость светло-желтого цвета, в воде диспергируется, растворима в бензо

ле, спирте, гептане, водных растворах минеральных кислот. Ас ч. 173,5 мг НС1/Г. К.ч. 4,7 мг КОН/г. Структура:

RCONHCHj ,, NH г RCONH( CHj),, NH( СН, ) j, NHCOR ,

17

где Н CqHjq -С,5 И ,, алифатический радикал норм;1льног о строения, Trava n насыщенные связи,

П р и м е р 23„ К 120 г (2 моль) этилйндиамнна () прибавляют 225 г (1 моль по ср.мол „м.) ОКК фр, С ,Q- С,(, . Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 5,

Структура:

.N-H

R

RCONHCHjCH NHCOR

где R СпН,. (5 3t алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи.

Пример 24„ К 300 г (5 моль) ЭДА прибавляют г Q моль по ср, мол.м,) СЖК фро Cj-C,. Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 1. Выход 372,8 г.

По внбРжему виду - это пастообразный продукт светло-желтого цвета, растворим в воде нри ЗО С, бензоле, спирте, гентане, хлороформе, водных растворах минеральных кислот, А,ч, 156,3 мг НС1/Г. К.ч, 2,7 мг КОН/Г.

Структура:

RCONHCHjCH Nlfj

где R - CgH,5 -CgH,7 , алифатический радикал нормального строения, содер- жа1ф{й насыщенные связи,,

:П ример25.К146г(1 моль) триэтилентетрамина (ТЭТА) прибавляют 225 г (1 моль по ср,мол,м.) СЖК фр, С,о-С,б . Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 1. Выход 309,2 г,

По внешнему виду - зто вязкая жидкость светло-коричневого цвета, хоро- шо растворимая в воде, бензоле, спирте, гептане, водных растворах, кине- ральных кислот. А.ч, 252,7 мг НС1/Г, К,ч, 5,1 мг КОН/Г,

Структура:

YKCHjCHjUHCH jCHjNHj R

10

15

20

25

30

35

дд

дЗ .

.783If

(СИ„), | Л( ),NH(( I , . N4,

i /. I.

гдо Н t)- ,.;И,|. апифлтический рлдикал HopMiVibHoro строения, содгр- жлщий насыгаеннкй связи.

11 р и м е р 26о К UI г (1,5 моль) пиперазина прибааняют I АО г (1 моль по ср, мол.м.) СЖК Лр„ C.j-C., Про- itficc ведут по технологическим режи- млм, описанным в примере I. Выход 223,8 г.

По внешнему виду - это кристаллическая масса спетло-желтого цвета, в нодп диспергируется, растворима в бензоле, гептане, серном эфире, в водних растворах минеральных кислот при нагревании. . А„ч. 158,7 мг НС1/Г. К.ч. 8,4 мг КОН/Г,

Структура:

1Ш

С)

1J-COR

где R CgH -Ca-C f , алифатический радикал нормального строения, содер- жагций насыщенные связи,

П р и м е р 27. К 205,5 г (1,5 моль) (3-аминоэтилпиперазина (р-АПП) прибавляют 225 г (I моль по ср.моЛоМ.) СЖК фр, C,Q-C,g. Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 1, Выход 340,5 г.

По внешнему виду - зто пастообразный 1тродукт светло-жоптого цвета, растворим в бензоле, гептане, серном эфире, в водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется, образуя стойкую эмульсию. А,ч, f 214,5 мг НС1/Г, К.ч. 2,8 мг КОН/Г, ,

Структура:

NH

C J-CHjCHzNHCOR

где R CnH,j-С ,5 Н 5, ,алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи.

Испытания ингибитора окисления провод1лли на медных пластинках размером 53. 140 мм. Перед испытанием поверхность пластинок защищали мелкой шкуркой от окислов, протирали спиртом. Пластинки помещали в сосудь, в которых залита вода с жесткостью 3,5-10 мг-экв/л и водный раствор ин-. гибитора окисления с концентрацией

0,Пй-0,3 мг/jr. Пгьчгтиики пыдг ржинл- ли А ч Г) ук;1т 1ИИ11х prU ruop.ix ггрн 30 С, Для no/mf pwafiiin постоянной трмпературы сосуды помрщшти в ofior- pePDOHbte кяморы.

Аналогично проводились от.1ты на образцах мед(той пронолоки длиной

10 гм, сечением 2 мм при комнатной температуре и выдержке 12 ч. Затем rroRppXKocTb пластинок м проволоки . протирали спиртом и виэусчльно оценивали качестпо поверхности, сравнивая с контрольным образцом. Обработанные т 1КИМ способом обраэщп оставляли на воздухе с относительной влажностью 60- 95%, температурой 20-30 С (условия хра- нряия в складских помещениях). Эффект оче мгали визуально по наличию окис- н.м тсяк;: темного цвета на поверх- медных и: дeлий в сравнении с Kf in рольн11|м образцомс Результаты испы т-аний степени зл1цпт|1| медных штасти:,)к и прополоки от окисления приве- ,гд. ны п таб;т. .

Как следует из данных приведенных в табЛс,, оптим м по концентрации ; ного поперхностно-активного ; .нгиГ)итора окисления находится в пре- лелтх 0,08--0,25 г/л (дня гомологов д.-;мной ;глкильного радикала концситрацмя пот.плается до 0,35 г/л),

Обрлботанньге раствором ингибитора медн1.1е пллстинки и проволоку вы- де; глвал1 ка воздухе при 20-JC°Co Эффективность ингибитора окисления оценкпали визуапьно по пнеганему виду iL ncTMitoK через ,3,5 нес. Результаты испытаний образцов показали, что продпагаемый состав позволяет сохранить чистую блестяпгую поверхность меди более 5 мес, что сокращает безвозвратные потери медной проволоки и изд&;тий из меди.

В табл.1 (примеры 22-27) и табл.2 приведены сравнительные примеры,соответствующие прототипу и компози- цик, содержагдим отдельно взятые компоненты состава и их сочетания, под- тверждлюп91е положигальный эффект изобретения.

Оптимальная концентрация дпя предлагаемого ингибитора составляет 0,08- 0,25 г/л, для бензотриазола - 0,5 - 1 г/л, мочевины - 5-10 г/л. Таким образом предложенный способ позволя0

5

0

5

0

5

0

5

0

от получить п одну стадию сложн1 1й по составу нысок(эг}1фектипный инги- бигор окисления мади на основе доступного сырьт (синтетических жир№1х кислот различ1П11х фракций, полиэти- ленполиаминоп).

Р м у л а изобретения

1о Ингибитор коррозии меди, со- держагций алкилимидазолины и апкилами- доами1гы, отличающий с я TQM, что, с целью повьпчения эффективности в водиой среде при рИ 7- II, он дополнительно содержит N- ацилпиперазины и/или М-(ациламино- алкил )пиперази;1ы при сггедующеи со- от i-.o Jeinut компонентов, маг;„%: VIKl,пимидaзoлияы и ал киламидоамины 70-90 М-Ацилпиперазины и/или Ы-(ацила п-1Но- а;1кил)пиперази1й 110-30

2,Способ получения ингибитора коррозии меди, включающего алкилими- цазолины и алкипамидоямикы, ацили- роканием смеси at-niiioB алифатичес- ки1г;- жирными кислотами нпи их низшими апкилоными эфирами при нагрера- нии и пониженном давлении, отличающий ся тем, что, с целью повышения эффективности в водной среде при рН 7-11, подвергают взаимодействию смесь жирных кислот фракций или их метиловых эфиров и смесь полиэтиленполиаминов с пипе- разинами в соотношении от 70-30 масо% до 85-15 мас,% соответственно и процесс конденсации ведут в токе азота, подаваемого над поверхностью реакционной массы при температуре 210--230 С давлении 50-100 мм рт.сто (б,65

13,3 кГз) до получения продукта реакции с аминным числом 150-230 мг НС1/Г и кислотным числом 5-10 мг КОН/Г,

3,Способ по г,2, о т л и ч а кг- щ и и с я тем, что в качестве жирных кислот берут синтетические жир5

ffbie кислоты фракций .,

С ,0 С(о -С ,g

(7 zo

,

4, Способ по п,х, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что в качестве жирных кислот берут жирные кислоты фракций Cj-CjQ , отходы произподстра себа- циноаой кислоты, образуюпцюся при щелочном алавлепии касторопого масла.

Т я б л и n a 1

23

152628324

Продолжение табл.I

Примечание. АИА - алкилимидазолины; ААА - алкиламидоамины; ААП - алкиламидопипераэины.

npC)nfVT«;f H4r тл(п , I

Тавлица2