Способ получения хлорполиоксифениленов Советский патент 1975 года по МПК C08G33/00 

Изобретение относится к способу получеиия олигомерНЫх хлорзамещенных полиоксифениленов, содержащих фенольпые гидроксилы. Присутствие в таких продуктах реа:кционноспособных фенольных гидроксилов открывает большие возможности для разнообразных химических превращений.

Наличие сопряженной системы ароматических ядер и содержание хлора позволит использовать эти полиоксифенилены в качестве исходного сырья в ряде областей химической переработки для получения термостойких, с низкой горючестью смол и пластиков взамен фенолов, которые не обладают термической устойчивостью. Папример, полифенилен, имеющий сопряженную систему ароматических ядер, обладает термостойкостью до 600°С.

Известен способ получения хлорполиоксифениленов окислительной конденсацией хлорзамещенных фенолов при помощи активной двуокиси марганца - 3-10 моль двуокиси марганца на 1 моль хлорфенола. Процесс проводится при температуре 60-22Ь°С в среде органического растворителя. Полимерные продукты окисления извлекают из реакционной массы обработкой 5%-ной щелочью и подкислением щелочного раствора.

Активную двуокись марганца получают реакцией КЛ1п04 с MnSO4 в горячем щелочном

растворе с последующей промывкой водой и сушкой при 100-20°С.

Наиболее существенным недостатком известного способа является использование труднодоступного окислителя - активной двуокиси марганца, а также сложность технологии Окислеиия.

Цель изобретения - упрощение процесса получения хлорполиоксифеииленов.

Достигается это путем обработки хлорзамещенных фенолов хлорным железом в водпом растворе или в отсутствии воды при температуре 90-120°С.

Предлагаемый способ позволяет получать хлорзамещенные полиоксифенилены в одну стадию на основе доступного сырья - хлорного железа и хлорфеиолов.

Способ осуществляют при температуре 90- 120°С, мольном соотношении хлорфенол : хлорное железо 1 : 1-1 :4 в водном растворе или в отсутств.ии воды. Хлорное железо используют в виде кристаллогидрата РеСЦ 6П2О, время реакции 6-30 час при постоянном перемешивании смеси. Процесс ведется в аппарате с обратным холодильи-иком.

Продукты реакции разбавляют 5-10-кратным объемом воды, отделяют водный раствор хлорного железа от органического слоя, представляющего собой смолообразпые продукты.