Инсектицид Советский патент 1975 года по МПК A01N53/06 A01N53/04 

1

Изобретение относится к средствам борьбы с насекомыми в особенности к средствам, содержащим в качестве активного ингредиента эфиры циклопропанкарбоновой кислоты.

Заявителем было найдено, что 3-замещенные бензилциклопропанкарбокислаты обладают превосходной инсектицидной активностью и в то же время безвредны по отношеипю к теплопробным.

По предлагаемому способу в качестве инсектицидов рекомендуется применять соед 1нения, отвечающие общей формуле I

-R.

сн,ос-си-с

н,с сн.

е RI - атом водорода или метильная группа;

R2 - метил, 2-метил-1-пропенил, 2-метоксикарбонил-1-пропенил, фенил или 3,4-метилендиоксифенильная группа, при условии, что

RI означает водород; или

R2 озиачает метильную группу, когда

RI обозначает также метильиую группу;

RS - фенильиая группа пли гетероциклическое кольцо, которые могут быть замещены хлором или метильной группой.

Кроме того, в качестве П1сектицида по предлагаемому способу рекомендуется применять смесь соединения формулы I, где RI - атом водорода;

R2СН С(СН2)2;

RS - фенил, и соединения, отвечающего формуле II

Н

Ш,

N-CHjOC-CIi-C-CH C

/II ч /-

о с сн, о/

н,с сн.

в табл. 1 приведены сложные эфиры формулы 1, особенно пригодные для предлагаемой цели.

Средп сложных эфиров формулы I соединение 1 отличается от жс известного 4-бензилбензилхризантемумкарбоксилата тем, что бенТ а б л II ц а 1

Продолжение

зильная группа находится в другом положении. Однако при испытании на мухах это отличие обеспечило активность в 16 раз большую, чем у описанного соединения, и в три раза большую, чем активность перитрина природного происхождения.

Рекомендуется использовать соединения формулы I для борьбы с такими насекомыми, как мухи, комары, тараканы, амбарные вредители, для обработки посевов перед уборкой урожая, в сада.х, в оранжереях и теплицах, для обработки некоторых видов упаковки и тары, предназначенной для пиш,евых продуктов.

Формы применения соединений формулы обычные для инсектицидов.

Предпочтительно их применять в составе композиций, включаюш,их носители.

Активность составов на основе соединений формулы I может быть повышена за счет добавления веш,еств, усиливающих действие пиретроида, таких как 3,4-метилендиокси-6-пропилбензилбутилдиэтиленгликолевыйэфир

(«пиперонилбутоксид), 1,2-метилендиокси-4 2- (октилсульфинил) пропил бензол («сульфоксид), N- (2-этилгексил) бицикло- 2,2,1 -гепта-5-ен-2,3-дикарбоксимид (MGK-264), N-(4пентил)фталимид, О-н - пропил-О - пропаргилфенилфосфонат («NIA-16388).

Если соединения формулы I применять в противомоскитных составах, то их активность может быть повышена за счет добавления терефталевой или изофталевой кислоты и бутилгидрокситолуола (БГОТ).

Кроме того, соединения формулы I можно

вводить в состав композиций многоцелевого назначения, совместно с другими активными ингредиентами, такими как пиретроиды, например экстракты пиретрума, аллетрин, 3,4,

5,6 - тетрагидрофталимидометилхризантемат («фталтрин); 5-бензил - 3 - фурилметилхризантемат; органические хлорпроизводные - гексахлорбензол («ГХБ), ДДТ, метоксихлор; фосфорорганические соединения, например,

О-О-диметил-О - (3 - метил - 4 - .нитрофенил) фосфотиоат («фенитротиоБ), О-О-диметил-О(2,2-дихлорвинил) фосфат («ДДВФ); карбаматы, например 1-нафтил-К -метилкарбамат или 3,4-ксилил-Ы-метилкарбамат.

В предлагаемые составы можно вводить и другие физиологически активные вещества.

Ниже приведены примеры приготовления рабочих составов и их испытания. Номер соединения соответствует номеру, указанному в

табл. 1.

Пример 1. 0,05 вес. ч. соединения 1 растворяют в керосине, так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают маслянистый раствор для разбрызгивания.

Пример 2. 0,1 вес. ч. соединений 2, 3 и 5 растворяют каждое отдельно в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают три маслянистых раствора для разбрызгивания. Пример 3. 0,1 вес. ч. соединений 4 и 17,

каждое отдельно, растворяют с 0,4 вес. ч. пиперонилбутоксида в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают два маслянистых раствора для разбрызгивания. Пример 4. 0,1 вес. ч. соединений 6 и 8 с

0,4 вес. ч. сульфоксида растворяют каждое

отдельно в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают два маслянистых раствора для разбрызгивания.

Пример 5. 0,1 вес. ч. соединения 9 и 0,4 вес. ч. МСК-264 растворяют в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. Получают маслянистый раствор для разбрызгивания.

Пример 6. 0,1 вес. ч. соединения 10 и 0,1 вес. ч. фенилтротиона растворяют в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. маслянистого раствора для разбрызгивания.

Пример 7. 0,1 вес. ч. соединения 16 и 0,1 вес. ч. ДДВФ растворяют в керосине так, чтобы получить 100 вес. ч. маслянистого раствора для разбрызгивания.

Пример 8. 20 вес. ч. каждого из соединений 1, 2, 4, 6, 7, 9, 10, И, 12, 14, 16, 18 и 20, 10 вес. ч. сорпола М-200 и 70 вес. ч. ксилола тщательно перемешивают и получают 12 эмульгируемых концентратов с содержанием 20 вес. % активного вещества.

Пример 9. 0,8 вес. ч. соединений 13 и 15 растворяют по отдельности в 20 мл метанола. Растворы гомогенизируют с носителем (порощок «Табу, средство «Пиретрум Марк и древесный порошок 3:5:1) и метанол выпаривают. К остатку добавляют 150 мл воды, тщательно перемешивают, формуют в виде противомоскитных свечей и высушивают. Получают свечи с содержанием 0,8% активного вещества.

Пример 10. 0,2 вес. ч. соединения 1 и 0,2 вес. ч. фталтрина растворяют в смеси 7 вес. ч. ксилола и 7,6 вес. ч. очищенного керосина.

Полученный раствор подсоединяют к аэрозольной установке, куда подают под давлением средства, обеспечивающие распыление жидкости в виде аэрозоля, например сжиженный нефтяной газ.

Пример И. 0,3 вес. ч. каждого из соединений 13, 15, 18 и 20 и 0,3 вес. ч. фенинтротиона растворяют отдельно в смеси 7 вес. ч. ксилола и 7,4 части очищенного керосина и полученные растворы заливают с распыляющей жидкостью в аэрозольные контейнеры.

Получают четыре аэрозоля.

Пример 12. 0,2 вес. ч. соединения 3, 0,2 вес. ч. тетраметрина, 13,6 вес. ч. очищенного керосина и 1 вес. ч, Атомоса-300 (эмульгатора фирмы Альтрас Кемикал К°) смещивают с 50 вес. ч. чистой воды. Смесью заполняют вместе со смесью лищенных запаха пропана и бутана в соотношении 1 :3 аэрозольный контейнер. Получают аэрозоль на основе воды.

Пример 13. 99 вес. ч. диатомовой земли, просеянной через сито 300 мещ, добавляют к 1 вес. ч. раствора каждого из соединений 1, 13 и 14 в 20 вес. ч. ацетона; смеси тщательно размещивают в ступке и ацетон выпаривают. Получают три дуста.

Пример 14. 1,5 вес. ч. взятых отдельно соеди1:ений 17 и 19 растворяют в 20 мл метанола. Растворы лсред/гещивают с носителем

для изготовления нротивомоскитных свечей до получения однородной смеси, после чего добавляют 150 мл воды и тщательно замешивают. Смесь формуют в виде свечей и высушивают.

Пример 15. 5 вес. ч. соединения 2,5 вес. ч. тойлигнина СТ (фирмы Тойо Бозеки К°) и 90 вес. ч. глины GSM (фирмы Циклик Майнинг К°) тщательно перемещивают в ступке.

К смеси добавляют 10 вес. % воды и тщательно перемешивают.

Смесь гранулируют и высушивают. Получают гранулированный продукт. Пример 16. К однородной смеси 25 вес. ч.

соединения 8 и 5 вес. ч. Сорпола SM-200 добавляют 70 частей талька, просеянного через сито 200 меш, и тщательно перемешивают в ступе. Получают смачивающийся порошок. Далее приведены примеры испытаний соединений формулы I.

Пример испытания I.

Маслянистые растворы для нанесения в распыленном виде, соответствующие примерам приготовления составов 1-7 и 0,2%-ный

маслянистый раствор аллетрина, взятый для сравнения, распыляют в количестве 5 мл с применением аппарата Кемпбелла. Спустя 20 с после начала распыления заслонку открывают и зрелых особей домашних мух (около 100 штук в каждой группе) подвергают воздействию тумана в течение 10 мин. Затем мух переводят в отсек для наблюдения. В этом отсеке мухи получают пищу и их оставляют на 1 сут. при комнатной температуре. Затем

определяют показатель смертности мух. Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Пример испытания 2.

Инсектицидное действие аэрозолей на взрослые особи комнатной мухи (составы по примерам 10, 11 и 12) проверяют по методу

Пример испытания 3.

Около 20 взрослых особей северных домашних москитов помещают в стеклянную камеру емкостью 70 см. Противомоскитные свечи, изготовленные, как указано в примерах 9 и 14, весом по 1 г каждая, подожженные с обоих концов, помещают каждую отдельно в центральную часть камеры. Через 20 мин производят подсчет пораженных насекомых. Степень поражения в каждом опыте составляет более 80%.

Пример испытания 4.

Концентрат, способный эмульгироваться, полученный по примеру 8, и смачивающийся порощок по примеру 16 разбавляют по отдельности водой в соотнон1ении 1 :50000. Каждые 1,5 л полученной эмульсии помещают в ящик из полистирола размером 23ХЗОХ Х6 см. В этот ящик пускают около 100 личинок северного домашнего москита. Через день количество погибших личинок москитов составляет 90%.

Пример испытания 5.

10 л воды наливают в ведро из полипропилена емкостью 14 л. В воду помещают 1 г гранулированного состава по примеру 15. Через 1 сут в воду пускают 100 вполне рТзвившихся личинок северного домашнего москита. Через 24 ч количество погибших личинок составляет 90%.

Пример испытания 6.

Стеклянную чашку Петри диаметром 14 см и высотой 7 см покрывают изнутри маслом так, чтобы остался непокрытым поясок в нижней части чашки шириной 1 см. Па дно чашки наносят путем напыливания дусты, каждый из которых содержит в одном случае соединение 13, в другом - 14. Дусты получают, как указано в примере 13, и наносят порознь с плотностью 2 г на 1 м-. В каждую чашку помещают по десять взрослых тараканов (прусаков), где они находятся в соприкосноиспытания аэрозолей с применением камеры Пит Гради.

Результаты приведены в табл. 3. Таблица 3

вении с дустами по 30 мин. Через три дня количество погибших тараканов составляет более 90%.

Пример испытания 7.

В сосудах Вагнера выращивают растения риса. Через 45 дней после посева растения готовы к проведению опыта. Эмульгирующиеся концентраты, содержащие отдельно соедине ния 1, 2, 9 и 18, полученные по примеру 26 разбавляют водой в соотношении 1 :500. Подготовленные растворы распыляют отдельно, минуя поверхность растений, в количестве 10 мл на горшок. Горшки закрывают проволочной сеткой. Под сетку выпускают по 30 взрослых особей зеленого рисового кузнечика. Через 24 ч погибает более 90% кузнечиков.

Таким образом, приведенные примеры позволяют сделать вывод о высокой эффективности соединений формулы I как инсектицидов.

Формула изобретения

,R,

СНаОС-СН-С

х,/-к.

в,-ш/

н/

ш.

где RI - атом водорода или метильная группа;

R2 - метил, 2-метил-1-пропенил, 2-метоксикарбонил-1-пропенил, фенил или 3,4-метилеидиоксифенильная группа, при условии, что

RI означает атом водорода; или Ra - метильная группа, когда Ri означает метильную группу; 1112

Ra - фенильная группа или гетероцикли-совместно с соединением формулы II

ческое кольцо, которые могут быть замещены атомом хлора или метиль-О

ной группой. .

лы I, /сНг

где RI - атом водорода;и С

R2СН С(СНз)2;ОН,С сн,

RS - фенил,

488376