ИНСЕКТИЦИД Советский патент 1973 года по МПК A01N53/08 

1

Изобретение относится к применению в качестве инсектицида эфиров циклопропанкарбоновой кислоты.

Извест1но нрименение в качестве инсектицида /-2-аллил-4-окси-3-метил - 2 - циклопентен1-ового эфира с /- {«с-т/ ан(;-хризантемовой монокарбоновой кислоты (аллетрин).

С целью расширения ассортимента высокоэффективных инсектицидов с низкой токсичностью для теплокровных предлагается использовать для указанной цели эфир циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы

Соединения формулы I можно получить взаимодействием соединений общей формулы

СНгА

где Y, R, R, m и п имеют вышеуказаиные значения, А - галоген, или оксигруппа, с циклопропанкарбоновой кислотой общей формЗлы

НОС-

.0 ;с;

НзС СН где Y - кислород или сера; R - водород или метил; R - метил, 2-метил-1-пропенИл; 2-метоксикарбонил-1-пропенил, фенил «ли 3,4-метилендиоксифенил, если 25 R-водород, или R2 - метил, если R - метил; R и R - одинаковые или различные, галоген или метил; m и п - О, 1,2 или 3.30 где R и R имеют вышеуказанные значения. Среди эфиров формулы I особенно цепными инсектицидными свойствами обладают соединения, указанные в табл. 1. Во всех примерах количество реагентов дано в весовых частях. Пример 1. По 0,05 ч. соединений 1, 4 и 6 растворяют в керосине (до 100 ч.). Получают три жидкости для распыления. Пример 2. По 0,2 ч. соединений 2, 5, 7, 8 и 10, 0,8 ч, пиперонилбутоксида растворяют в

Т абл и а 1

Номер

Название соединения

3-Феноксибензилхризантемат 4-Феноксибензилхризантемат 2-Феноксибензилхризантемат З-Феноксибензил-2, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилат4-Феноксибензил-2, 2, 3, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилат3-Феноксибензилпиретрат 4-Феноксибензилпиретрат З-Феноксибензил-2, 2-диметил-З-фенилциклопропанкарбоксилатЗ-Феноксибензил-2, 2-диметил-З (3, 4-метилендиокси)-фенилциклопропанкарбокснлат

3-(,)-Хлорфеноксибензилхрнзантемат) 2-Хлор-5-феноксибензилхризантемат 3-(2, 4-Дихлорфеноксибензилхризантемат)

3-(2-Хлорфено1 сибензилхризанте1мат) 2,6-Дихлор-З-феноксибензилхризантемат 3-(2, 4, 5-Трихлорфеноксибензилхризантемат) 3-(м-Хлорфенокси)-бензил-2, 2, 3-триметилциклопропанкарбоксилат3-(2-Д1ет11Л-4-хлорфенокси)-бензилхризантемат

3-(о-Толилокси)-бензйлхризантемат 3-(л-Толилокси)-бензилхризантемат 3-(/г-ТолилокС11)-бензилхр11зантемат З-Метил-5-феноксибензилхризантемат 2-Метил-5-фенокс 1бензилхризантемат 3-(2, 3-Ксилокси)-бенз11лхризаитемат 3-(3, 4-Ксилокси)-бензилхризантемат 3-(3, 5-Ксилокси)-бензилхризантемат 3-Фенилтиобензилхризантемат З-Фенилтиобензил-2, 2, 3, З-тетраметилцнклопропанкарбокснлатЗ-Фенилтиобензилпиретрат З-Фенилтиобензил-2, 2-днметил-З-фенилциклопропанкарбоксилат3-,г-Толилтиобензилхризантемат 3- «-Толилтиобензилхризантемат 3-о-Толплтиобензилхризанте.мат 3-л-Хлорфенилтиобензилхризантемат

керосине и доводят объел до 100 ч. Получают 5 жидкостей, содержащих 0,2% предлагаемых соединений и 0,8% пииеронилбутоксида в качестве синергиста.

Пример 3. По 0,2 ч. соединений 16 и 20 и 0,8 ч. 0-к-лропил-О-пропаргилфенилфосфаната (N IA-16388) растворяют в керосине (до 100 ч.). Получают 2 жидкости, содержащие 0,2% предлагаемых соединений и 0,8% сииергиста N IА-16388.

Пример 4. По 20 ч. соединения 1-8, 10, 12, 13, 15-20, 23-25, 10 ч. Сопрола SM-200 (торговая марка эмульгатора, выпускаемого «Того Кемикал Ко) и 70 ч. ксилола смешивают и получают 20 эмульгирующихся концентратов, содержащих по 20 вес. % предлагаемых соединений.

Пример 5. По 0,6 г соединений 1, 4-6 и й-т/7а«с-хризантемата соединений 1 и 19, растворяют в 20 мл метанола. Растворы смешивают с 99,4 г носителя, состоящего из смеси порошка «Табу, пиретрума и древесного порошка в отношении 3 : 5 : 1. Метанол испаряют и к

остатку добавл мвт 150 мл воды, тщательно перемещивают, формуют противомоскитные снирали и высущивают их. Получают 6 противомоскитных спиралей, в каждой из которых содержится 0,6% активного вещества.

Пример 6. 0,2 ч. соединения 1, 0,2 ч. тетраметрина растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного керосина. Раствор загружают в аэрозольный контейнер, в

который после присоединения клапана вводят 85 ч. пропеллента иод давлением. Получают аэрозоль.

ll р и м е р 7. 0,4 ч. соединения 4 растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного кероси«а при перемешивании. Получают аэрозоль, как в примере 6.

11 р и м е р 8. По 0,3 ч. соединения 3 и метилнитрофоса растворяют в смеси 7 ч. ксилола и 7,6 ч. дезодорированного керосина. Получают

аэрозоль, как в примере 6.

11 р и м е р 9. Смешивают 0,3 ч. соединения 7, 0,2 ч. тетраметрина, 13,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. Атмос 300 (торговая марка эмульгатора, выпускаемого «Атлас Кемикал Ко), добавляют 50 ч. чистой воды и получают эмульсию, которую загружают в аэрозольный контейнер вместе с 35 ч. смеси дезодорированного пропана и бутана в отношении 1 : 3. Получают аэрозоль.

Пример 10. По 1 ч. соединения 1, 4 и 6 растворяют в 20 ч. ацетона, к растворам добавляют по 99 ч. диатомита (300 меш). Смеси тщате; ьно перемешивают в ступке и ацетон испаряют. Получают 3 дуста.

Пример 11. В ступке тщательно перемешивают 5ч. соединения 1, 5ч. Тойолигнина СТ (торговая марка наполнителя, выпускаемого «Тойо Босеки Ко) и 90 ч. глины CSM (торговая марка глины, выпускаемой «Циклит Майниег Ко). Затем смесь дополняют 10% воды (по весу смеси) и снова тщательно перемешивают. Полученную смесь гранулируют и сущат на воздухе. Получают гранулированный препарат.

Пример 12. К смеси 25 ч. соединения 4 и 5 ч. Сопрол SM-200 добавляют 70 ч. талька (300 меш) и тщательно смешивают в ступке. Получают смачивающийся порошок.

Пример 13. По 1,5 г соединений 9, 11 -14,

17, 19, 21 и 22 растворяют в 20 мл метанола, каждый раствор тщательно смешивают с 98,5 г носителя, указанного в примере 5. Метанол выпаривают п к остатку добавляют по 150 мл воды, тщательно перемешивают, формуют в

спирали и сушат. Получают 9 противомоскитных спиралей, содержащих по 1,5% активного ингредиента.

Пример 14. По 0,2 ч. соединений 26-28, 30 и 32 растворяют в керосине (до 100 ч.) и

получают жидкие препараты.

Пример 15. Смесь 0,1 ч. соединения 20 и 0,4 ч. пиперонилбутоксида растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат. Пример 16. Смесь 0,1 ч. соединения 31 и

0,4 ч. сульфоксида 1,2-метилендиокси-4- 2-(октилсульфенил)-пропил-1-бензол растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.

Пример 17. Смесь 0,1 ч. соединения 33 и 0,4 ч. МС-К-264 М-(2-этилгексил)-бицикло-(2, 2,1)-гепта-5-ен-2,3-дикарбоксиимид растворяют в керосине (до 100 ч.) и получают жидкий препарат.

Пример 18. Смесь 15 ч. соединения 26, 3ч. DDVP, 10 ч. Сопрол SM-200 (эмульгатор фирмы «Того Кем«кал Ко) и 72 ч. ксилола тщательно перемешивают и получают эмульгирующийся концентрат.

Пример 19. Смесь 20 ч. каждого из соединений 29, 31 и 33, 10 ч. Сопрол SM-200 и 70 ч. ксилола тщательно перемешивают и получают 20%-ные эмульгирующиеся концентраты.

Пример 20. Растворы 2 ч. (i-транс-хризантематов соединений 26 и 27 в 20 мл метанола тщательно перемешивают с 99 ч. носителя, указанного в примере 5. После испарения метанола смесь тщательно перемешивают с 150 мл воды, высушивают и получают противомоскитные спирали, содержащие 1% активного вещества.

Пример 21. Тщательно перемещивают 0,3 ч. соединения 26, 0,2 ч. тетраметрина, 0,5 ч. метоксихлора, 7 ч. ксилола и 7 ч. дезодорированного керосина, полученный раствор загружают в аэрозольный контейнер. После установки клапана в контейнер под давлением подают 85 ч. пропеллента и получают аэрозоль.

Пример 22. Смешивают 0,3 ч. соединения 28, 0,3 ч. метилнитрофоса, 7 ч. ксилола и 7,4 ч. дезодорированного керосина, полученный раствор обрабатывают, как в примере 21, и получают аэрозоль.

Пример 23. Смесь 0,3 ч. соединения 27, 0,2 ч. тетраметрина, 0,5 ч. N IA-16388, 2,5 ч. хлоросена Nu (торговая марка продукта «Доу Кемикал Ко, содержащего в качестве активного ингредиента 1,1,1-трихлорэтан) 5,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. эмульгатора Атмос 300 эмульгируют в присутствии 45 ч. чистой воды. Эмульсию загружают в аэрозольный контейнер вместе с 25 ч. смеси дезодорированного бутана и пропана (3: I). Получают аэрозоль.

Пример 24. Смесь 1 ч. соединений 26 и 28 и 5 ч. NIA-16388 растворяют в 20 ч. ацетона, раствор смещивают в ступке с 99 ч. диатомита (300 меш). После испарения ацетона получают дусты.

Пример 25. Тщательно перемешивают в ступке 5 ч. соединения 30, 5 ч. Тойолигнина СТ и 90 ч. глииы CSM, затем смешивают с 10% (по весу смеси) воды, перемешивают, гранулируют и высушивают гранулы.

Пример 26. Тщательно перемешивают в ступке 25 ч. соединения 32, 5 ч. Сопрол SM-200 и 70 ч. талька (300 меш). Получают смачивающийся порощок.

Для определения инсектицидного действия

полученных препаратов были проведены испытания.

Испытание 1. Разбрызгивают по 5 мл жидких препаратов, полученных в примерах 1, 2, 3, 14, 15, 16 и 17 и 0,2%-ного аллетрина (контроль).

Через 20 сек после разбрызгивания задвижку открывают и подвергают взрослых домаш«их мух (по 100 штук в группе) действию тумана в течение 10 мин. Затем их помещают в камеру для наблюдения, где им дают пищу. Выдержав в камере 1 день при комнатной температуре, подсчитывают количество умерщвленных мух.

Результаты опытов приведены в табл. 2.

Таблица 2

Испытание 2. Эмульгирующиеся концентраты, приготовленные в примерах 4, 18 и

19, разбавляют водой в 40000 раз, 1,5 л этой эмульсии загружают в ящик 23X30 см из полистирола высотой 6 см. В этот ящик выпускают около 100 личинок северного москита. Иа следующий день погибает более 90% личинок.

И с п ы т а н и е 3. Около 20 взрослых северных москитов выпускают в стеклянную камеру (70 сж), в которой сжигают москитные спирали весом 1 г, изготовленные в примерах 5, 13 и 20. Спирали содержат соединения I,

4-6, 9, 11 - 14, 17, 19, 21, 22, 27 и d-транс-хрнзантематы соединений 1, 19 и 26. Через 20 мин после сжигания спиралей подсчитывают количество умерщвленных насекомых. Гибель москитов составляет более 80%.

Испытание 4. Инсектицидное действие на взрослых мух аэрозолей, приготовленных в примерах 6, 7,8, 9, 21, 22, 23, определяют по аэрозольному методу спытания с помощью камеры Пит Греди.

Результаты опытов представлены в табл. 3

8 Таблица 3

Испытание 5. В банку из полипропилена емкостью 14 л наливают 10 л воды, затем загружают по 1 г гранулированного препарата из примеров 11 и 25. Через 1 день в воду выпускают по 100 штук личинок северного моекита. В течение 24 час погибает более 90% личинок.

Испытание 6. Чашку Петри (диаметр 14 см., высота 7 см} с внутренней стороны смазывают маслом, причем придонную часть стенки высотой 1 см не смазывают. На дно чашки в количество 2 г/м помешают дусты из соединений 1, 4, 6, 26 и 28, полученные по примерам 10 и 24.

Затем в чашку выпускают тараканов, которые контактируют с дустами в течение 30 мин. Через 1 день более 90% тараканов были неподвижными, а через 3 .дня более 90% погибло.

Испытание 7. В вагкеровских горшках вырашивают растения риса, всходы которых появляются через 45 дней после посева. Эмульгирующиеся концентраты из соединений I, 6 и 30, полученные по примерам 4 и 19, смачивающийся порошок, полученный по примеру 12, разбавляют водой в 400 раз. Получаемую жидкость наносят на растения (10 мл на

горшок), затем каждый горшок «акрывают проволочной сеткой, под которую помещают по 30 штук рисовых блох. Через 24 час во всех случаях погибает более 90% блох.

Предмет изобретения

Применение эфира циклопропанкарбоновой кислоты общей формулы

R

гОССН - С: R / С

О

HjC СНз

кислород или сера: водород или метил; метил, 2-метил-1-пропенил; 2-метоксикарбонил-1-пропенил, фенил «ли 3,4-метилендиоксифенил, если R - водород, или R2 - метил, если R - метил;

одинаковые «ли различные, галоген или метил; О, 1, 2 или 3. инсектицида.