Способ выделения -(2-этилгексокси)пропиламина Советский патент 1976 года по МПК C07C89/02 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения у- (2-этилгексокси) пропиламина из реакционной смеси, получаемой при каталитическом гидрировании соответствующего нитрила.

Известен способ выделения -у (2-этилгексокси) пропиламина из реакционной смеси с помощью ректификации под вакуумом.

Однако выход целевого продукта при выделении его указанным способом не превыщает 35%, поскольку в процессе перегонки происходит термическая деструкция целевого амина с образованием более легкокипящих аминов и 2-этилгексанола-1. Кроме того, одновременно с выделением аммиака образуются вторичные и третичные амины, в присутствии которых выделить целевой продукт в чистом виде не представляется возможным.

Для повышения выхода и улучшения качества целевого продукта по предлагаемому способу перегонку реакционной смеси проводят в присутствии гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов или их водных растворов.

Благодаря добавлению щелочных агентов, которые при температуре 100-140°С реагируют с аминами и содержащимися в них примесями, снижается содержание в дистилляте 2этилгексанола-1, легких аминов, а также исходного нитрила.

Выход целевого

продукта увеличивается примерно в 2 раза.

В табл. 1 и 2 приведены данные о результатах ректификации катализата технического амина на колонне с одинаковой разделяющей способностью в отсутствие и в присутствии щелочи, взятой в количестве 2% от веса катализата.

„,

При проведении периодической ректификации щелочной агент в виде сухого продукта или в виде водного раствора добавляют в куб колонны в количестве 0,1-10% от веса исходной смеси и создают в установке вакуум 5- 12 мм рт. ст.

Реакционную смесь нагревают до температуры в кубе 100-140° и начинают отбирать днстиллят. Первая фракция, составляющая 10-

15% от веса разгоняемой смеси, имеет несколько увеличенную по сравнению с последующими концентрацию 2-этилгексанола-1 (2-3%). Первые фракции от различных разгонок собирают вместе, и они могут быть подвергнуты дальнейшему обогащению. Последующие фракции содержат целевой амин в концентрации 98,8-99,2%. Кубовый остаток составляет 2,5-4,0% от веса исходной смеси, без учета

количества щелочного агента. Ректификация катализата- технического амина на колонне с разделяющей способностью по эталонной смеси 15 теоретических тарелок Таблица 1

Ректификация катализата-технического амина на колонне с разгеляющей способностью по эталонной смеси 15 теоретических тарелок в присутствии едкого награ, загруженного

в количестве 2% от веса исходной смеси

Количество загружаемого щелочного агента, необходимое для достижения желаемого э.ффекта, зависит от содержания примесей в исходной реакционной смеси: чем их больше, тем больше загружают щелочного агента.

Если перед ректификацией проводят дистилляцию для отделения от катализатора смолы и следов катализатора гидрирования, то щелочной агент можно добавлять при дистилляции, а ректификацию в этом случае можно осуществлять без добавки щелочных агентов.

Если ректификацию осуществляют но непрерывной схеме, щелочные добавки можно загружать на стадии предварительного подогрева исходной смеси.

Т а б л 11 ц а 2

Пример 1. 500 г катализата - технического амина, содержащего около 0,7% 2-этилгексанола-1; 1,30% р-(2-этилгексокси) пропионитрила, 96,0% 7(2Этилгексокси)прониламина и остальное - нримеси аминного характера, ректифицируют на колонне с разделяющей способностью 15 теоретических тарелок в присутствии 0,5 г едкого кали (0,1% от веса технического амина) под вакуумом 5 мм рт. ст.

Первую фракцию, составляющую 10-12% от загрузки и содержащую до 3% 2-этилгексанола-1, отбирают при флегмовом числе 6, основную фракцию - 80-83% от загрузки - при флегмовом числе 2-3. Основная фракция содержит около 0,2% 2-этилгексанола-1, 98,8-

99,0% 7-(2-этилгексокси)пропиламина. Нитрил отсутствует.

Пример 2. 500 г катализата того же состава, что в примере 1, дистиллируют, нагревая в присутствии 1 г (0,2% от веса технического амина) едкого натра под вакуумом 5 мм рт. ст. Дистиллат, полученный в .количестве 485- 490 г, ректифицируют без добавки щелочи в условиях примера 1. Получают 390-395 г ректификата, содержащего 99,0% -(-этилгексокси) пропиламина.

Пример 3. 500 г катализата того же состава, что в примере 1, ректифицируют в условиях примера 1, добавляя 1,25 г 40%-ного раствора едкого натра. Вес 100%-ного едкого натра составляет 0,1% от веса технического амина. Первую фракцию отгоняют при давлении 20 мм рт. ст., основную фракцию, составляющую 380-390 г, отбирают при давлении 5 мм рт. ст. и флегмовом числе 2-3. Основная фракция содержит 99-99,2% у-(2-этилгексокси) пропиламина.

Пример 4. 500 г катализата того же состава, что в примере 1, ректифицируют в условиях примера 1, добавляя 50 г (10% от веса

амина) окиси кальция. Из суспензии отгоняют первую фракцию при давлении 35-40 мм рт. ст., основную фракцию, составляющую 420 г, отбирают при давлении 4-5 мм рт. ст. и флегмовом числе 3-5. Основная фракция содержит 99,4% у-(2-этилгексокси) пропиламина.

Формула изобретения

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов берут в количестве 0,1 -10% от веса реакционной смеси, поступающей на ректификацию.