Механизм перемещения кареток печей электрошлакового переплава Советский патент 1982 года по МПК C21C5/56 F27D1/00 

1

Изобретение относится, к способам получения сополимеров, содержащих в молекулярной цепи функциональные группы. Использование таких сополимеров открывает возможность получения изделий, обладающих высокими физико-механическими показателями и химической стойкостью. Каучуки с альдегидными функциональными группами применяют для повышения прочности связи в ре эинокордной системе при беспропиточном креплении корда к резине. Хлорсодержащие полимеры дают вулканизаты с повышенными маслостойкостью, стойкостью к окислению и действию. нормальной и повышенной температур.

Известен способ получения каучукоподобных сополимеров водноэмульсионно сополимеризацией бутадиена-, 3, стирола и -хлорэтилового эфира метакриловой кислоты в присутствии известных эмульгаторов, аликальных Р нициаторов и регуляторов молекулярного веса.

Целью изобретения является синтез сополимеров диенов или смеси диенов и виниловых мономеров с алкиловыми эфирами акриловой или метакриловой кислоты, содержащими функциональные группы (оксигруппы и/или хлор). Па основе сополимеров, содержащих в макромолекуле активные функциональные группы, можно получать вулканизаты с весьма ценными, а иногда и с заранее заданными технологическими свойствами (высоким сопротивлением разрыву, тепло- и температуростойкостью, маслостокосхью).

Вулканизаты предлагаемых сополимеров отличаются от вулкани атов сополимера с JJ -хлЬоэтиловым эфиром метакриловой кислоты более высоким сопоотивлением разрыву (на 25-40 кг/см) , более высоким относительным удлинением (на 50-100%) и более высокой стойкостью к действию различных растворителей, например ароматических углеводородов (в 1,3-2 раза в зависимости от типа винильного мономера).

Предлагаемый способ получения двойных и тройных сополимеров отличается тем, что в качестве (мет)акриловых мономеров, содержащих функциональные группы, применяют 2-окси-З-хлор-пропилакрилат, 2-окси-З-хлорпропилметак. рилат, 2-окси-2-винилэтилакрилат, 2-окси-2-винилэтилметакрилат, 2-окси-2-метил-пропилакрилат, 2-окси-2-мстилпропилметакрилат, 2-окси-2-хлорэтилакрилат, 2-окси-2-хлорэтилметакрпат, 2,3-диоксипропилакрилат, 2,3-диоксипропилметакрилат, имеющие общую формулу

Б О BI

(1Нг(1-ё-0-(

ОН где EI-H, tog-,

Rj-CHjjCl , СНгОН, йНгй ,

В качестве эмульгаторов можно применять соли стеариновой, олеиновой, пальмитиновой кислот, синтетических жирных кислот фракции Cjo-Cj, кислот канифоли, сульфокислот. В качестве активаторов полимеризации можно использовать ронгалит и железотрилонронгалитовый комплекс, в качестве инициаторов - гидроперекись изопропилбензола, гидроперекись диизопропилбензола, гидроперекись т -изопропилциклогексилбензола, динитрил азобисизомасляной кислоты, персульфаты щелочных металлов и аммония.

В качестве регуляторов применимы алифатические меркаптаны, диизопропилксантогендисульфид, в качестве электролитов - хлорид калия, тринатрийфосфат и другие.

Пример. Получение сополимера бутадиена-1,3 с 2-окси-З-хлорпропилакрилатом.

Процесс полимеризации проводят в стеклянных бутылках емкостью 250 мл. Бутылки загружают в следующем порядке: заливают водную фазу, содержащую все водорастворимь е компоненты, затем 2-окси-З-хлорпропилакрилат, третдодецилмеркаптан бутадиен-1/3 и инициатор. Бутылки закрывают пробками и помещают в термостат в специальные держатели, укрепленные на валу. Скорость вращения вала 36 об/мин. Необходимую температуру в термостате поддерживают путем подачи в него промышленной воды.

Рецепт дпя полимеризации, вес.ч.:

95

Бутадиен-1,3 2-Окси-З-хлорпропил5акрилат

200 3,5 Водная фаза Парафинат К Резинат К 2,5 Лейканол 0,3 Хлористый калий 0,8

Ма РО lOHjO0,2

Fe SO 0,03

Тр(-1лон Б 0,06 0,1

Ронгалит

, трет-Додецилмеркаптан 0,3

Гидроперекись изопропилциклогексилбензола 0,04

Температура полимеризации 15 С, ремя полимеризации 5 ч, выход полиера 70%.

П р и м е р 2. Получение сополимера бутадиена-1,3, метилвинилкетона и 2-окси-З-хлорпропилметакрилата. ,Рецепт для полимеризации, вес.ч.: Бутадиен-1,390

Метилвинилкетон5

2-Окси-З-хлорпропилметакрилат5

Аппаратурное оформление процесса и содержание остальных веществ аналогичны примеру 1. Температура полимеризации 20°С, время полимери- ации 6 ч, выход полимеризации 52%.

П р и м е р 3. Получение сополимера бутадиена-1,3, метилметакрилата и 2-окск-2-метилпропилакрилата.

Рецепт для полимеризации, вес.ч.: Бутадиен-1 , 385

Метилметакрилат 10 2-Окси-2-метилпропилакрилат 5

Гидроперекись изопропилциклогексилбенэола 0,1 Аппаратурное Оформление процесса и содержание остальных веществ аналогичны примеру 1. Температура полимеризации 15°С, время полимеризации 8 выход полимера 68%.

Пример 4. Получение сополимера бутадиена-1,3, стирола и 2-окси-2- метилпропилметакрилата.

Рецепт для полимеризации, вес.ч. Бутадиен-,370

Стирол25

2-Окси-2-метилпропилметакрилат5

Гидроперекись изопропилциклогексилбензола 0,04 Аппаратурное оформление процесса и содержание остальных веществ аналогичны примеру 1. Температура полимеризации 30 С, время полимеризации 3 выход полимера 69%.

П р и м е р 5. Получение сополимера бутадиена-1,3 с 2-окси-2-хлорэтилакрилатом.

Применяют 85 вес,ч. бугадиена-1, 3, 15 вес.ч. 2-окси-2-хлорэтилакрилата и 0,08 вес.ч. гидроперекиси изопропилйиклогексилбензола. Аппаратурное оформление процесса и содержание остальных веществ аналогичны примеру 1. Температура полимеризации время полимеризации 7.ч, выход полимера 55%.

П р и м е р 6. Получение сополимера бутадиена-1,3, метакриловой кислоты и 2-окси-2-хлорзтилметакрилата. Рецепт для полимеризации, вес.ч. Бутадиен-1,395

Метакриловая

кислота1,5

2-Окси-2-хлорэтилметакрилат3,5

Водная фаза200

Алкилсульфонат натрия4

ЛейканолО,3 Хлористый калий1 Ронгалит0,125 трет-Додецилмеркаптан 0,3 Гидроперекись изопропилциклогексилбенэола 0,5 Аппаратурное оформление процесса аналогично примеру 1. Температура по лимеризации 30°С, время полимериза,иди 4 ч, выход полимера 50%. Пример, Получение сополимера изопрена с 2,3-диоксипропилакрилатом. Смесь содержит 95 вес.ч. изопрена, 5 вес.ч. 2,3-диоксипропилакрилата и 0,4 вес.ч. гидроперекиси изопро пилбензола. Содержание остальных веществ аналогично примеру 1. Метод проведения процесса полимеризации та кой же, как в примере 1, но перед загрузкой инициатора бутылки ,продува ют очищенным азотом в течение 15 мин Температура полимеризации , время полимеризации 7 ч, выход полимера 46 П р и м е р 8. Получение сополимера бутадиена-1,3 с 2-окси-2 винилэтилакрилатом. Рецепт для полимеризации, вес.ч. Бутадиен-,39Q 2-ОКСИ-2-ВИНИЛЭТИЛакрилат10Водная фаза200 Парафинат К4 Резинат К1,5 Лейканол .0,3 Хлористый калий1 7HjO0,03 Трилон БО,06 Ронгалит0,1 трет-Додецилмеркаптан0,2 Гидроперекись изопропилциклогексилбензола 0,03 Аппаратурное оформление процесса аналогично примеру,. Температура по лимеризации , время полимеризаци 6 ч, выход полимера 62%. Пример9. Получение сополимера бутадиена-1,3, метакриловой кис лоты и 2-окси-2-винилэтилметакрилата Рецепт для полимеризации, вес.ч. Бутадиен-1,3 Метакриловая кислота 2-ОКСИ-2-ВИНИЛЭТИЛметакрилатЛейканол Хлористый калий Ронгалит трет-Додецилмеркаптан Гидроперекись изопропилциклогексилбензолаАппаратурное оформление процесса аналогично примеру 1. Температура полимеризации 30°С, время полимеризации 5 ч. выход полимера 55%. П р и к е р 10. Получение сополимера бутадиена-1,3, метилвинилкетона и 2 . 3--диоксипропилметакрилата. Для полимеризации применяют 85 . бутадиена-1,3, 10 вес.ч. метилзкнилкетона и 5 вес.ч. 2,3-диоксипропилметакрилата. Аппаратурное оформление процесса и содержание остальных веществ аналогичны примеру 1. Температура полимеризации 20°С, время полимеризации 5 ч, выход полимера 56%. Формула изобретения Способ получения каучукоподобных сополимеров водноэмульсионной сополимеризадией диенов или смеси диенов и виниловых мономеров с (мет)акриловыми мономерами, содержащими функциональные группы, в присутствии извес ных эмульгаторов, радикальных инициа-торов и регуляторов молекулярного веса, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств вулканизатов получаемых каучуков, в качестве (мет)акриловых мономеров : содержащих функциональные группы, взяты соединения обшей ФОРМУЛЫ 1 О 1 (1н С - 41 - О - сн,- i -в, , где «,- Н, СНз R.- CHj , се, , CUjCE,