Способ получения ариламинопиридина Советский патент 1976 года по МПК C07D213/02 

гдсз и и As имеет указанные значений, S присутствии, по меньшей глере, сте zиo ieтpичecr:oгo количества основания в апротонлом диполярном растворителе при с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1. 2,4 г 5ио-ной дисперсии в масле гидрида натрия промывают безвоцмыы петропейным эфиром, суспен дируют Б 2О мл безводного диметилформа ияа м. охла кдают во льду„ По каплям к иеремешйваемой суспензии :1рдбавл5нот 5,15 г 2-амйно-5-нйтротрифторметилбен- зола в 10 мл диметйлформамида при под- .держании температуры ниже 1О°С. Затем k смеси прикапывают 5,Ос г 3(.5-дихлор трифторпррийина S 5 мл диметалформами- да, доддерж шая температуру ниже Смесй дают нагреться до коУьнатной температуры и перемешивают ее в течение 3 чйс, а затем всшивают на 2ОО г льда, Смесь подкисляют и экстрагируют диэтиловым эфиром (2 А 75 мл). Эфирные экстракты промывают водой (2 х 5О мл) и сушат над сульфатом магния Остаток после удаления диэтилового эфира перекристаллиэоБывают три раза из четыреххлористого углерода к получают 2 92 г продукта, светло-желтого твердого вещества, яяавяшегося при 117- С. I О р i. м е р 2. Пользуясь методом, ояисаиным а примере 1, получают следую щие соедшгения; 4-аягу1ино-3,6-дихлор-2,6-дифторпиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина ианили3,Б-дихлор-2,6-дифтор-4( 2,6-д1и;лора5 клин) пиридин ИЗ 3,5-дихлортрифторпиридшм и 2,6-дихпоранйлина5 3,5-яихлор-2 6-дкфтор 4-4 Н -фторани лкно) пирид1Ш КЗ 3,5 ДИхлор-2, 4, 6-три фторпириддна и и- -фтораийли.на; 3,5--Длх/;ор-2,6-дифгор 4-( 2, 4, 6-тр хлораниллно/пйркдин из 3,5-дихлортрифто пиргадкна я 2., 4, 6 трихлоранилина; 3,5 лихЛОР--2,6-дифтор 4-( пентахлорШилино)пиридин из 3,5 дйхлортрифторпирид1ша я пеятахлоранилияа; 3,5 дихлор-2,6-дифтор-4-( пентафторанилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридш1а и пентафторанилика; 3,5 дихлор-2,6-дифтор-4-( 2-нитроанилшю)пкрвд.ш из 3,5-дихлортрифторпириди,яа и 2-нитроанили.ка; 3,.хлор-2,6--дифтор-4-( 2-бром-5трифторметила1шл1шо) пиридин -из 3,5-дихлортрифторпиридина и 2-бром-5-трифторметиламяпина, 3,.,6-дифтор 4(4-нитроани Л5-шо) лркдкн из 3,5-дихлортрифторпиридина и 4 нитроанилина; 88. 4 3,5-дихлор-2,6-дифтор-4Ч 2-литро-4трифторметяланил1Шо)пирид1Ш из 3,5-ди хлортрифторпиридш1а и 2-нитро-4-три)Торметиланилина, 3,5-д11хлор-2,6-дифтор-4-( 3-трифторметиланилино)1аиридин из 3,,тхлортрифторпиридина и З-трифторметнлонилина, 3,5-ДИХЛОР-2, б-дифто р-4.( 4-метокси2-нитроанилино)пиридин из 3,5 дихлортрифторлиридина и 4--метокси-2-нитроанилина;4,4-циано-( 2,3,5,6--тетрафторанилино)3,5-дихлор-2,6-дифторпиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 4-циаяо-2,3,5,6тетрафторанилина;3,5-дихлор-2,6-дйфтор-4--( 2,5-дихлор4-нитроанилино)пиридин из 3,5-дихЛортрифторпиридина и 2,5-диxлop-4-нитpoa.нили«« ......... ; 3,5-дихлор-2,6-дифтор-4{2,6 днхлор-4.-нитроанилино) пиридин из 3,5-ди.хлортрифторпиридина и 2,6 дихлор-4 нитроаш1лина; 4-{ 4-нитро-2-трифторметиланилино) тетрафторпиридин из пентафторпиридина и 4-нитро-2-трифторметиланилина; 3,5-дихлор-2г6-дифтор-4-( 4-хлор-2,6динитроанилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 4-хлор-2,6 динитроанилика;3,5-дихлор-2,6-дифтор-4-(2,5-дихлорМ - N -диметилсульфамиланилино) пиридин из 3,5-дихлортрифторпириди.на и 2,5-дихлор-А/ , N -диметилсул эфамилалилииа; 3-хлор-4-( 4-нитро-2-трифторметиланилино)-2,5,6 трифторпиридин из 3-хлортетрафторпиридина и 4-нитро-2 трифторметиланилина;3,5-дихлор-2,6-дифтор-4-( 4-нитро-Зтрифторметиланилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 4-нитро-3-трифтор метиланилина; 3-хлор-4-( 2,4-динитроанилино)-2,5,6трифторпиридин из 3-хлортетрафторпиридина и 2,4-динитроа.нилина; . 4-( 2-бpoм-4,6-динитpDaнилинo)-3,5диxлop-2,6-дифторпиридин из 3,5-дихлор- трифторпириди.на и 2--бром-4,0 динитроанилина;4-( 4-нитро-2-трифтормет()илино) тетрахлорпиридрш из пентах.1Ор)И})идина и 4нитро-2-трифторметилаиилиип;2-фтор-( 4-.нитро-2-трнф-1-ур..|отилалилино)3,5,6-трихлорпириди,н из 2,4 дифтортрихлорпиридияа и 4-нитро-2-трифторметилалилина;2-фтор-3,4,5-трихлор-2-( 4-.нитро-2трифторметиланилшго) пиридин из 2,6-дифтор-3,4,5 трихлорпиридина и 4 лктро-2трифторметиланилина;j 2- |гор-3,5,6-тркбром 4--( 4-нктро-2TpH4)TopMeTHnaHHnMHo)nHpHAmi из 2,4-ди ,5,6-трибромпиридииа и 4-нитро-2трифторметйланилина;

3,5-дибром-2,6--дифтор-4( 4-нитро-2трифторметиланилино)пиридин из 3,5 дибромтрифторпиридина и 4 нитрО 2-трифторметиланилина;

3,5-дихлор-2,6-дифтор-4-( 2-бром-4нитроанилино)пиридш1 из 3,5-дихлортрифторпиридина и 2-бром-4-.нитроанилина;

3,5-дихлор-2,6-дифтор-4-( 2-метил-4нитроанилино)пиридин из 3,5-дихлортрифторпиридина и 2-метил 4 нитроанилина.

Формула изобретения

Способ получения ариламиноииридияа общей формулы

Хк

W

X представляет собой атом хлора, t..p., фтора или циал-, тргцрторметильн л, судьфамоилы(ую, алкокс},--или алки.чтногруппу;

Н равняется 3 или 4, при условпи, если X - Р и н 4. то арилыгый радикал содержит по меньшей ivsepe два заместителяз

о т л и ч а ю щ и и с я тем, что галоидйиридлн обшей форь(улы

15

где на представляет собой ,чтом, х, ра, фтора, брома илг;. йода, обра6атьшаи 11стехйометркчаским количеством ,:i(iviHij; общей формулы

AiNHR

где к представляет собой водород или алкил (.i- Cj. ;

арильнал группа ( Ai ) произвольно замещена атомом хлора, брЬм.а или фтора или трифторметильными, сульфамоильными, алкильными, алкокси-или алкилтиорадика.

А:.

где

и

имеют укпзйлн1ле н.- чеВИЯ,

в присутствии, по меньшей , ,i: метрического количества основ;лг;ия в пи;г тонном диполярном растворителе лии. С с последую1цим выяелешгем ае-Левого продукта известными приечмчмп.