Способ получения полиэтиленовыхвосков Советский патент 1976 года по МПК C08F10/02 

Изобретение относится к получению полиэтиленовых ВОСКОВ методом полимеризации этилена под высоким давлением.

Известен способ получения полиэтиленовых носков полимеризацией этилена под высоким давлением в присутствии свободнорадикальных инициаторов и водорода в качестве агента передачи цепи. Однако такой способ обладает рядом суш.ественных недостатков. При использовании водорода в процессе полимеризации кроме реакции передачи цепи идет также реакция гидрирования этилена до этана, что резко повышает содержание инертных примесей в рабочем газе. Кроме того, при использовании водорода в качестве агента передачи цепи происходит диффузия его в металл стенок реактора, что вызывает ухудшение механических свойств металла и тем самым создает опасность появления трещин и разрыва реактора. Это явление получило название «водородная коррозия.

Целью изобретения является устранение указанных недостатков.

Это достигается применением в качестве агента передачи цепи три-, тетра- или пентамеров пропилена:

тример пропилена

сн.

СН,

Н,С-СН-СН,-СН-СН,-СН-.СН,

тетрамер пропилена

сн.

сн.

сн.

НзС-СН-СН -СН-СН -СН-СНг-СН СН,

пентамер пропилена СН,СНз

СНз

НзС-СН-СН,-СН-СН,-СН-СН,СНз

I

-CH-CH,-CHzz:CH2

Получение полиэтиленовых восков по способу может осушествляться как в трубчатых реакторах, так и в реакторах с перемешиваюшим устройством при технологических параметрах, обычных для процесса полимеризации под высоким давлением, а именно; давление 800-3000 КГС/СМ2, температура 100-310°С.

Концентрация олигомера пропилена в этилене составляет 1,5-15 об. % в зависимости от марки получаемого воска и технологических параметров. В качестве инициаторов процесса могут быть использованы различные органические перекиси, а именно: пероксидикарбонаты, диацильные перекиси, перэфиры или их смеси, кислород и т. д.

Пример 1 (контрольный). В трубчатый реактор ноступает этилен со скоростью 20 кг/л-час, сжатый до давления 1450 кгс/см. Состав постунающего этилена:

Этилен94,75%

Водород5,1%

Метан300 ррт

Этан1200 ррт

Температура в реакторе поддерж-ивается 273°С путем изменения скорости подачи кислорода - инициатора полимеризации. Конверсия этилена составляет 10%. Молекулярный вес полиэтилена - 4330. Газ рецикла высокого давления имеет состав:

Этилен94,35:%

Водород5,0%

Метан340 ррт

Этан6230 ррт

Для уменьшения количества инертов 8% газа рецикла сдувается на установку газоразделения или в атмосферу.

Пример 2. В трубчатый реактор поступает этилен со скоростью 20 кг/л-час, сжатый до давления 1450 кгс/см. Состав поступающего этилена:

94,75%

Этилен

5,1%

Тетрамер пропилена 300 ррт

Метан 1200 ррт

Этан

Температура в реакторе 273°С поддерживается путем изменения скорости подачи кислорода - инициатора полимеризации. Конверсия этилена составляет 10%. Молекулярный вес полиэтилена - 2320. Газ рецикла высокого давления состав:

Этилен94,23%

Тетрамер пропилена 5,6% Метан340 ррт

Этан1350 ррт

Пример 3. В реактор с перемешивающем устройством поступает этилен со скоростью 40 кг/л-час, сжатый до давления 1450 кгс/см. Состав поступающего этилена:

Этилен92,85%

Тетрамер пропилена 7%

М-етан300 ррт

Этан1200 ррт

Температура в реакторе поддерживается 268°С путем изменения скорости подачи тре5 тичнобутилпербензоата - инициатора реакции. Конверсия этилена составляет 16%. Молекулярный вес полиэтилена - 1240. Газ рецикла высокого давления и.меет состав: Этилен91,52%

0Тетраметр пропилена8,3%

Метая350 ррт

Этан1430 ррт

Пример 4. Б трубчатый реактор .поступает этилен со скоростью 20 кг/л-час, сжатый 5 до давления 1280 кпс/см. Состав поступающего этилена:

96,85%

Этилен 3%

Тетрамер пропилена Метан

300 ррт 1200 ррт 0Этан

Температура в реакторе поддерживается 275°С путем изменения скорости подачи кислорода-инициатора реакции. Конверсия этилена составляет 10%. Молекулярный вес 5 полиэтилена-1450. Газ рецикла высокого давления имеет состав:

96,53% Этилен 3,3%

Тетрамер пропилена 330 ррт Метан 1350 ррт Этан

Срок службы реактора прИ применении

олигомера пропилена в качестве агента передачи цепи приблизительно в 2 раза больше, чем при применении водорода.

Формула изобретения

Способ получения полиэтиленовых носков полимеризацией в присутствии свободнорадикального инициатора и агента передачи цепи, отличающийся тем, что, с целью предотвращения преждевременного износа оборудования и упрощения технологии процесса, в качестве агента передачи применяют три-, тетра- или пентамеры пропилена.