СПОСОБ ЕШУЧЕНЩ ВОСКООБРАЗНЫХ ПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА1 ФОНД шею Советский патент 1974 года по МПК C08F210/02 

1

Известен спосоо получения всЯ скообразных полимеризатов этилена свободнорадакалънои полимеризацией его при давлении выше 500 ат и температуре 50-400 С с применением в качестве регулятора молекулярного веса водорода в количестве 2-Х мол. . или смеси его с известными передатчиками или регуляторами цепи.

По предлагаемоьлу способу проводят процесс в присутствии сомономеров для этилена, выбранных из группы, содержащей моноокись углерода, простые виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее афиры. Это позволяет ползгчать воскообразные полимеризаты-сополимера этилена с повышенной кристалличностью, имеющие вид эластичных, твердых, сильно блестящих и хорошо пршшПЕшцих восков с узким распределением молекулярного веса и слабо разветвленными цепями, кото{ше особенно пригодны для применения в качестве самоблестящих полнтур

i ДЛЯ древесины, кохи, настжлов дш полов, для наслоения на металлы, на бушту и текстиль, для изоляциж и др.

Сополш1еризацию этилена с ненасышенными соединениями проводят при давлении преимущественно 1500-ЗОСЮ ат и температуре преимущественно 150-300 в присутствии свободнорадшсальных инициаторов. Водород применяют предпо чтительно в количестве 5-20 мол.,

В качестве свободнорадикальных инициаторов особенно пригодны соединения лерекисей, например перекись дд-трет-бутила, перекись дибензоила, перекись дилауроила, перекись изовалероила и трет-бутилпербензоат, кроме того,

0 азосоединения, например азо-бисизобутиронвтрил и 2,2 - дицианааобензол, а также кислород,

В качестве агента передачи цепи или регулятора цепи приме1НЯЮТ, например олефины, парафины хлоржровашше у1; -иеводороды спирты J альдегида и кетоны Цеде сообразно использовать углеводороды которые при нормальшх ус-лоэиях газообразны, так как они легко дозируемы и легко отдеош-ми от пшжктав, - Способ можно осуществлять как Б автоклаве с мешалкой, так и э трубчачом реакторе непрврьшныш или периодическшй способами Благодаря присутствию полярных щюдогкты сополймериза- ций облачают хорошей клейкостью и жовтому особенно пригодны для KaiiiposaHiffi из-за низких 5емпеpafyp раз&игчения переработ легко осуществлять в ойычных ,. Кроме того воски сополимериЬации обладают высокой эластич носгью и прочностью на разрыв Силгьный и УСТОЙЧ1ШЫЙ блеск делае«р й,Ж ocodeifflo пригодкшш для изготовлЬния с шлоблестящих э льсий всех B-nliOBj ко-торые вследствие содертаН1Ш полярных грзггш очень стаоильны И,й iviOMio тешже применять для комиауидированш парафжга для повы шейш температуры раэмягченжя и 11 В ердости, П р и у 8 р 1« В сьтбженный руйажкой трубчатый, реактор длиной 30D м с БвдТреЕнж диаметром 20 ежеяасыо вводдт при ешюрат; ТПОС м давлении 1450 ат 97Ьивеа состошцей из Ч,, газовой смеси5 90,5 веоД этилена -j A.-JiJ./iwiiC4 ft OgO HBCe/b MO ноокиси углерода, 1,7вес« азота ж насищенных углеводородов и 1,0 водорода В качестве инициатора ирилшшшают 200 ррм кислорода сЧйачм ш общее количество газа Через рубашку peaKSBOpa перекачивают .ежечасно ьО м воды с температурой 200 С, Вследствие начжна1 щеися реакции полимеризацжи температура на длине реактора около 200 м достигает максшлума 240 С« С псл-.1О111Ью регулировочного клапана, установленного на выходе реактора поддерживают постоя1шое давление Рёаюцюнную смесь дросселируют непрерывно в Ofделитель, находащийся ш)д давлением 250 ат, в котором образовавшиеся сополимеры отделяш Of газовой смеси. После охлаадеЕВд газа о учетом израсходованного количества газов добавляют этилен, Кислород и шноокись углерода, Смесь е помощью рецикла возвращают в реакторэ Черев отделите низкогв жаввнйя. Щ)едназначенный доа дальейшей дегазации, продукт направя|эт на гранулщюваше, йв8часно подучают 2600 вес.чГ белого воскоцодобного продукта с 10 мол. (10 вес./ь) моноокиои углерода при обмене 5,2, расчитанных на этилен, и 7,7, расчитанных на моноокись углерода. Кислород содержится гдщвшш образом в ввде кетогрупп, Гидроксильнов число продукта равнаетса 4 и после восотановления адюшгидридом лития повышается до 125, Кшотность продукта 0,97 г/см, эфирное число 9, кислотное число ниже 0,4, предел пл, 75-95 С, Кристалличность 51, Продукт пригоден для компаундирования парафша. Добавка 10 вес,/ь этого продукта к нарафину с т.пл, 54 С павышает температуру плавления до и улучшет твердость, Прммер2е В реактор, OEMоанйый в примере I, ежемасно вводят при температуре 100 С и давленйж 1550 ат 52350 веСвЧ газо-вой смеси, состоящей из 89 вес этилена, 8 вес, вшгилацетата 2 вес«/ь азота и насыщенных углеводородов и I вбСв водорода, В качестве жнйциатош. пршле- Еяют раствор 10 вес.ч. трет-бутал пербензоата и 10 вес. i/лтерекиса дилауроила в 580 вес.ч, парафиового масла. Раствор добавляют до зированншу насосом в начале реактора. следствие начинающейся реакции полимеризации температура на дл1ше реактора.,120 м достигает ыаксимума 260 Се Отделение полимера осуществляют согласно Щ)имеру I, После отделения продукта газовую смесь пополняют свежим газом, уч-мтывая количество прореагировавшего газа, и с помощью рецикла возвращают в реактор. При обмене 10, считая на этилен или винилацетат, получают ежечасно 5100 вес,ч, белого хорошо блестящего эластичного воскообраtHoro продукта, содержащего 8вёс. (4,5 мол,) винилацетата, с плотностью 0.935 г/см, кристалличностью 56/ь и пределом плавления , Из-за хороших блеска и эмульгируемости продукт особенно пригоден даш производства самоблестящих эмульсий, кроме этого для компаундирования парафина в тэоизводстве свечей.

Примерз. В реактор, описанный в irpffiviepe I, ежечасно вводят при те;ыпературе и давлении 1500 ат 50200 вес.ч. газовой смеси, состоящей из 93,2вес. этилена, 4 весД метилового эфира акриловой кислоты, 2 весД азота и насыщенных углеводородов и 0,8 вес, водорода. В качестве инициатора служит растаор из 3 вес.ч перекиси ди-трет-бутила и 10 вес ч. перекиси дилауроила в 300 вес, ч. парафинового масла. Благодаря начинащейся полимеризации теглпэратура на длине реактора 105 м достигает максимума 275 С. Отделяют полимер и пополняют газовую смесь по мере уменьшения количества прореагировавшего газа согласно примеру I.

Соответственно обмену 59,5, рассчитанных на метиловый эфир акриловой кислоты, и 9,55, рассчитанных на этилен, получают ежечасно 6500 вес.ч. белого эластичного воскообразного полимера, содержащего 19,15 метилового эфиja акриловой кислоты, с плотностью 0, , пределом плавле85-90 С и кристалличностью

Продукт особенно пригоден для каширования бумаги и в качестве защитного покрытия при хранешш и транспортировке корродирующих деталей.

Пример 4. В реактор, описанный в примере I, ежечасно вводят при температуре 100 С ж давлении 1500 ат 53600 вес,ч. газовой смеси, состоящей из 82 вес. этилена, 8 вес. акриловой кислоты, В вес. пропана, 1,5 ввс.$ азота и насыщенного углеводорода (кроме прорана) к 0,5 вес./ь водорода. В качестве инициатора применяют раствор 4U вес,ч. перекиси дилауроила и 25 вес.ч. перекиси ди-трет-бутила в 400 вес.ч парафинового г.нсла. При полж еризаЦ1Ш температура на длине реактора около 140 м достигает максшлума 240 С. Отделяют полимеризатор и пополняют газовую смесь по мере обмена согласно примеру I.

Соответственно обмену 8,8 расчитанных на акриловую кислоту, я 6,5, рассчитаншх на этилен,

подучают ежечасно 3200 вес,ч. прозрачного эластичного воскообfasHoro полимера, содержащего 1,8 акриловой кислоты, с плотностью 0,935„г/см, пределом плавления 75-80 С и кристаляичностью . 45.

Из-за прозрачности и хорошей эмульгируемости продукт особенно пригоден в качестве компонента для самоблестящжх эмульсий, вследствие 8ласт1ггаиостн; продукт также можно использовать в качестве средства для каширования.

ПРДЦМЕГ ИЗОБРВГЕНЩ

Способ получения воскообразных полимэризатов этилена свободЕоредикальной поламержзацжей §го при давлении выше 500 ат и температуре 50-400 С с пршйененжем

в качестве регулятора., молещ лярного веса водорода в кольгчестве 2-30мол... или смеси его с известными паредатчшсами мли регуляторами цепи, отличающийся тем, что,

с целью улучшения свойств конечЖКХ продуктов, процесс проводят в присутствии сомономеров для этилена, выбранных из грушш, содерхащеи ыоноокись углерода, простыв виниловые эфи, акриловую кислоту и ее эфиры.