Фотографический материал Советский патент 1976 года по МПК G03C1/84 

Изобретони-э г.асяетс-ч фотогре..г.чес.ого . материала, в частности галогенсоребряного фотографического матер;;ала, содержащего противоореольный олп:;,

H.3ivrcTcri согогр :::.сс;:ий NtdTepiian, , сс стопи ч: ;;э ri ipo;4Cio f по лложкн, пэ м-:--ээ Омного СП-;; /вствитольного галогэксерйбрйпого s;,iy; Lc;:cHiioro слоя я нанесенного на другую сторонз подло;;:ки иротипоореольного слоя, содЭр/кащего д:;спе,осию красителя или Lii-in-if-iTu if сь; ;з;;;-:; л; о :-- е1офгллД1й-Г1еЛ л.юлоз;. гьчи полиьч } ;;; ; :;ого спг.рга, сополиKKi: ; :; ; :-плпаого ачплр:1да со стпрологл или BHiii-.UiueiiiTOM.

Применение ь качес гг-.э саг-:зуюш х в про .. слоэ ацйл o:iiг лага целлюлозы НЛП no.i;-iiiji; i jt0o cniipra по дцзт возмож - ности рас 11ред-эли1 ь в pii jioxiepiio пигме ьаар;;м.,;) ас.ку, исиол;.х) conDJiiisiopoa малг;(-..;Ьип ,. ;.;;;;;;ад,п- i; уг;2личен;ио гидрсфОО.-остг иротивосреольного слоя, что

ДеЛлО с, ; -.; ;:;:Ч:-.1.М lii.JCOKOi; ОТ ОС1 тел;; iiOil ВЛ ЖПОС;;;,

Цель liaiDGperojiiih - полунеиие разьомерь ного П,,тивoop iльнoro слМз лсаижение его

липкости при высокой относительной Блл:-::ности.

Для этого в протквоореольном слое в качестве связующего использован сополи,ер В:-иилааетата и кротолозо ; к;5Слопл.

С целью ускорен ; уло.леня; лт.1от;л:-.оорс

ОЛЫЮГО слоя между ПОДЛОХ КО11 и ПрОТИГО

ореольным слоем накосят промежуточлзьга слой, СОСТОГШ.ИЙ предпочтител- зю смеси ч. целлю.юзь и 3«1 ч, шелоче-- растворимого полимора.

Крг сители, используемые в протипс.орг- слое, могут быть любого т;тиа, ко рако..ендуюгсп крйсители типа три --рил,ета

, МОрОШГаИИНОБЫХ,, ; Йр1:Л1 ДСГОВЬХ, 1 ИррОЛОПИаииаОБЫХ, СГ1фОЛЬНЫХ и О.ЧСаиИНОБЫХ,

При яспользоЕании пигмента peKOA.ej-sUyeTcn газо&ая , хотя в некоторы.ч с.чучаях можно применять галоидное серебро.

При нсиользовдиии газовой сажи, щейс1 инертным пигментом, количество ее можег П;-.г)Ь ;рапать.ся в широких пределах, но чтобы это кол ;чест1Ю обеспечивало не- проходимость видимого света чорез слой гаэоБСй с&;-1;и. Размер частиц укизаиных niir« ментов нм, предпочтительно ЗО 8О нм. Кйличество инертной сажи, дз;спергиро- ванной D связующем, берется Б соотноаюни 1 или 2 вес. ч. сажи на 1-2О ч. связулощего. 1 Толщина нротивоореольного слоя может быть любой, ко рекомендуется 0, мкм. слоя и количество пигмента долж«ны регулироваться так, чтобы окончатель- ный слой имел оптическую плотность, рав ную 0,5-3. Сополимер в кислой форме не раствори ется в воде. Но в щелочном проявителе сополимер растворяется весьма легко, превращаясь в натриевую соль. При цветном проявлении применяется предварительная ванна, т. а. вьтсококонцент-. рироианнап щелочная ванна с высокой кон-центрацией неорганических солей, например cynvfaTa натрия. Полимеры не растворяются Б такой ванне, а выделяются Б ней. вслед ствие высокой концентрации неорганических солей. При последующей промежуточлой про мывке водой до обработки в первой прояв ляюшей ванне соли легко удаляются.. / В протизоореольный слой можно добавить небольшое количество смачивающего вещест& например алкилсульфата щелочного металла, где алкил содержит 8-20 атомов углерода, . т. е. октилсульфата, тетрадецилсульфата и гексадецилсульфата натрия, октадецилсульфа та аммония и олоилового натрия. В состав противоореольного слоя вводят ; также Г1езначительное количество поливи, килпнрролидона, сополимера викилпирролидока или другого,гидрофильного коллоида., . Протквоореолькый слой может наносить с . ка Г1 дро;Ьобную основу распылением, щеткой :1 :аткой, paкeлькы « кожом, пул .-зернзато ; ИЛИ иными способами. Примером гид™ пофобной основы может сл жнтг: подложка 1-;.э триацетата целлюлозы, полкалкилеитере фт ллата 1лн иолихг.рбоиата, В некоторый случаях, ocoGeivio при использовании основы из полиалкилентерефта лата, например полиэтилентерефталата, ре комеидус-тся до нанесения г.ротивоорэольио-го слоя нанести на основу подслои или ос подвергнуть обработке. Например, по« ;нэ4). основа молсет иметь подслой, со« Стоящий из сополимера минимум одного L хлорсодержащего мономера « l,.lH5Hxnopi-.. этилена и хлористого винила. XopouJno ре лультаты получаю , подвергая по« верхность подслоя действию высоковольтно/0 коронного разряда, Иоворхность полиэ4)ирной основы можно обработать так.же раствором агента набу- хания. Для более эффективного снятия противо« ореольного слоя в проявителе или в процессе отдельной промывки водой при использовании предварительной высококонцектриро ванной щелочной ванньг можно наносить про- межуточнь й слой между основой и противоореольным слоем, например на смеси 1-3 вес. ч. эфира целлюлозы, например диацета- та целлюлозы, и 3-1 вес. ч. иинимум одного полимера, растворимого в щелочи. Поскольку эфир целлюлозы в проме жуточ ном слое не растворяется в щелочи, а раст Еоряется только полимер., то на гидрофоб- ной основе остается тонкий слой эфира цел- люлозы.. .В качестве растворимых в щелочи поли, еров.в промежуточном слое могут быть взяты следующие веи;9ства: частично или полностью сульфи.рованный полистирол, сополи мер стирола с малеиновой кислотой, частич но пли полностью нитрованный сополимер стирола с малеиновой кислотой, сополимер винилацетата с малеиновой кислотой в соотв ношении 50 :50 мол. %, сополимер винилацетата с кротоновой кислотой в соотноще НИИ 94 : 6 вес. %, сополимар стирола с акрнг. ловой кислотой 70:ЗО вес. %, сополимер стирола с метакриловой кислотой i в соотноше-; НИИ ЗО ; 70 вес, % Указанные полимеры н сополимеры могут наноситься в чистой4{рР или в виде солей щелочных металлов. Подходящими эфирамн целлюлозы являют ся триацетат целлюлозы и особенно диаие- тат целлюлозы, содержащий 52-60 вес. % уксусной кислоты. Технология изготовления 1. Для изготовление сополимера испол1г-, зуют реактор, снабженный мешалкой, дефлег матором, термометром и трубкой для барбо тирования пузырьков азота через жидкий раствор. В реакторе смещивают 19О г ви™. нилацетата, 10 г кротоновой кислоты и 60О г азобисизобутиронятрнла, Полученг ый раствор кипятят при помешивании, при этом . продавливают щзырьки азота через раствор. Температуру повьшшот до 74°С. Через 2 час получагот вязкий рествор. 3aT&Ni в раствор добавляют 50 мл метало ла и температуру кипения понижают до 69 С. Учитывая, что вязкость раствора увеличивается, для ее понижения необходимо повтор-J ное добавление метанола. Через 5 час в раствор добавляют 50 п метанола, а затем такса же количество метанола добавляют по истечении соответственно 7- час общего . процесса изготов.аония сополимера. Через 14 час полученный вязкий раствор снова разбав.аяют MeTaiiOJio.si и ьыливают его в зоду для выделения полученного сополимера, Он представляет собой густой осадок, раст воримый в, щелочной среде. По;гучак)т 127 сопо.тлмера пнннлацетата я кротоновой кислоты,содержацИй 7,8 вес. % кротоновой KilCJlOTb.i. . 2..Повторяют ту же технологию изгото пеняя, но при другом соотяошенни компо- нёитов:- берут 18О г виннллиетата, 20 г кротоновой Кислоты и бОО г азобисизобутИ ронйтрила. В результате получают 141 г -сополимера, содержащего 14,8 вес. % кро ;ТОНОВОЙ ККСЛОТЫ. TI. -р и м.е р 1. 12,25 г пояивинил пирролидона растворяют в 100 мп воды. Ш полученном растворе диспергируют 15 г сажи со средк};м размером частпи 23 нм. В быстро пoмe;I ийae ю ЗО-мл дисперсию .добав/1я5от 150 мл 22,9%-ного раствора в метаноле сополимера винилацетата и крото новой кислоты в весовом соотношении соот ветственнр 85,3:14,7, взятого из п. 2 технологии изготовления; 150 мл этанола и В мл водного раствора гидроокиси аммония. Полученную смесь разбавляют 620 г воды, затокт отфильтровывают и.помешивая раствор, доиаЕляют Ю мл 1О%-ной дисперсии двуокиси кремния в метиловом эфире этиленгликоля. 1 азмер частиц двуокиси ,кремния 3,3 мкм. Полученную суспензию наносят.на одну jCTOpoHy основы из Tfi 1цетата целлюлозы с таким расчетом, чтобы получить оптическую .плотность, равную 1,2. На .высохший слой наносят слой из смеси, состояший из 0,2% карнаубского воска,40 об. м, тетрахлор этилена и 60 об. ч. гексаиа. На другую сторону; основы из триацетлта целлюлозы наносят обычный подслой, л з«гем желатиновый галоге -серебрйРлЬ Й c.ioii. Противоя ореольный слой хорошо сиепляется с основHQ.{tbH3 триацетата иеллюлозьк Фотографическую п leiiKy затем экспони- руют и обрабатывают в прдлгшрительной ванне, содержащей следующие веи1ества; вода 1 л, суль4 т т натрия 1ОО г, тетраборат натрия 20 г и гидроокись натрия до рН 9,4. Такая обработка позволяет пол ностью удалить противоореольный слой. Затем фотопленку проявляют, промывают и фиксируют в обычных ваннах. П р и- м е р 2. 21 г сополимера винил ацетата и кротоновой кислоты, содержашего 14,8 вес. % кротоповой кислоты и полу- ченного сотласно п, 2 технологии изготовя. ления, растворяют в 275 мл метанола и 6 мл гидроокиси (25%). Затем,Е полученный раствор добавлшот раствор 3,5 г полиьлнилпирролидони в 1ОО мл метанола. Смесь {эазбаьляют Г.О мл этанола и 75 мм воды. Затем Б получииком пастворе диспергируют 12,5 гсажис астг.ца шразмером 50 н Очень тонкую дисперсию разбавляют 375 KJJIметанола, 5О мл этанола и 75 мл воды, отфильтровывают, после чего в нее вводят 5 мл 20%-ного водного раствора метилепо.. вого крахмала. Полученную дисперсиюнаносят на ocuo-.jy. из триацетата целлюлозы с таким расчетом, чтобы плотность слоя составляла пр-змерно 0,8. На другую сторону полиэфирной пленки наносят слои для получения требуемой сьето чувствительной фотографической пленки, в5слк;чая подслой или подслои и галогенсеребриный эмульсионный слой. Противоореольный слой хорошо сцепляется с основой из триацетата целлюлозы, при атог. он легко и полностью смывается водой пос-ле обработки в предварительно нанке, как это описано в примере 1. Пример 3. 30 г сополимера винил ацетата и кротоновой кис.поты, включающего 7,8 вес. % кротоновой кяслоты и получен- него согласно п. 1 технологии. изгото1 ::ен1 1 растворяют в 80О мл этанола и 20О мл этиленхлоргидр}1на. В полученный раствор добавляют 15 мл 40%-ной водной дисперсий сополимера этилакрилата с винитшрролидо ном всоотношении 90 : 1О вес. %. При быст-ром перемешивании раствора диспергиру.от ь нем 15 г сажи с частицами размером 25 я:Получе шую дисперсию наносят на соатватс; вующих размеров пленку из полиэтнлентерефталата с таким расчетом, чтобы после суг: ки при 1ОО-%110 С плотность материа ш со ставляла 1,5. Для получения цветной фотографической пленки на другую сторону основы наносят подслой и галогенсеребряные эк ульскоиныв слои, Противоореольньгй слой srMseT xogpjiiee сцепление с полиэ фирной пленкой и пол- : ностью растворяется в воде после обработ.л; в предварительной ванне, как об этом скас-г; но в примере 1. Пример 4. В 4О мл ЗО%«ного .г-о: ного раствора сополимера вти.нлацетатл и кротоновой кислоты, содержашего 7,. кротоновой кислоты и полученного согласно п. 1 технологии изготовленкя, добавляют гидроокись аммония до рН 8. Раствор ЕЬОД в 2OQ мл воды, 180 мл метанола и 7;6 ; 40%-ного водного раствора фосфористого соединения формулы t.ONa /CHg-Pvoi-ti P-HoC-N СН.-РВ получониогч расплоре диспергируют 11,2 г газовой сожи с частицами раэме. ВО им. Токку э дисперсию газовой сажи разба 9О мл того же ЗО/о-иого раствора coпoлI; фpQ пинилаиетата и :ротокос6й ки лоты, 420 мл воды н 70 мл метанола, после чого раствор от:};ильтронывают. На сутсуто 1;ол5;€ тияамтере(|ггалат11 ю подло;к}су нанесенным на нее подслое - наносят протнвоореольпый слой таким образом, чтобы .осле ,сушки ПЛОТНОСТЬ ь{атер1шла состави ла пр, 1,2. Для уменьшения коЕ-ффиUviaHTa трс-кия на этот слой нанося г слой вз 0,2% тетрахлорэткленового раствора к гау6ского аоска. Для гюлученияфотографической пленки п,г. другую сторону основы наносят соотве сгвуюшме светочувствительные слои. Прот111-;ООреольный слой имеет хорошее спеплекиб с основой и обладает .хорошей ус тойчИБОстыо к истиранию. Он легко смываетсп попои после обработки в предвари тйльной , как об этом говорилгсь в примере 1, Пример 5. В смеси, состонщей и ЗО г conoJitiMopa винилаиетата с кротоно : кислотой, содержащего 7 вес, % кротонов кислоты, 800 мл воды, 2ОО мл этанола и 5 мл 26% -кого аммиачного раствора, растворяют следуюшие красители. а) 15 зеленого красителя Ь, б) 10 г красного красителя формулы ДОзМа .(Щ HJ- Vc СНз W/ 4v/ Y / PUzv- ЙОзМа в) 6 г желтого красителя MaOJ-. /NX/MX N HQ-C N )l III II 1M -C-C CH-C-C-CH: Полученный раствор наносят на одну сто рону основы из триоиетата иеллю-1ОЗЫ с таким расчетом, чтобы юсле сунжи матерка ла его плотность составила 1,3. Для умекь°шепчя чувствительности к воде, а также диффузии красителя, lia слой ненсспт 1%- . ный растнор в 50 мл ацетона и 50 мл ллористого метилена, растворимого в щелочи полимера, например свободной от масла пеитаэритр ттфга.лагной смолы. Для по;гучония панхроматической фото- графической пленки на другую сторо::у ос«« новы наносят соотвотствугошлй светочувст Бительный слой. Противоореольный слой имеет хорошее сцепление с основой и после 2.-мин обработки в проявителе полностью обесцвечива-1 ется. Пример 6. На одну CTCpoir/ вы из триацетата целлюлозы наносят из расчета 1 л на 27 см- промежуточный слой, в состав которого входят следующие вешества: диацетат целлюлозы (содержание уксусной кислоты 56 вес. %) 7,5 г, сополимер винилацетата и малеиновой кислоты в соотноше НИИ 50:50 {мол. %) 7,5 г; метанол 75 мл| К-бутанол 75 мл; ацетон 850 мл. Поело сушкк на no/i HeHHbrfj слой наносят противоореольный слой из расчета 1 л на 40 см, полученный из следующих веществ: 13 г сажи со средним размером частиц 23 им, диспергированных в смеси из 24 г сополимера винилацетата и кротоновой кислоты в соотношении 94 : 6 вес. %, 8 г сополимера стирола и. акриловой кислоты в соотношении 7О:ЗО вес. %, 600 мл метанола, 400 мл, ВОДЫ и 1О мл гидроокиси аммония (25%«ный раствор). На другую сторону основы из триацетата целлюлозы наносят слои для пол чения светОг чувствительной цветной фотографи.ческой ; пленки, включая подслой-клиподслои нгало гепсеребряные эмульсно:::ьге слои. Поело обработки в ирадв гритсльлой ванно,. как &ТО oruicaito в примере 1, протпБооре ольный слой полностью удаляют CTpyexi воды б-эз стирания, Если в прок .окуточкс-.м слоа ко исполь-зуется сополг.мср винилдь бтата и v малеиноБой кчслоты, то длл полного /даленип противоорс::ол1;лого слоп irf.-KHO кспольчовать / стирание., Пример 7. На одггу CTOpoi;y основы из трзшаетата ие.люлозь: 1гз расчета 1 л на 35 см протиБОскручивакмцёе, ве щество, вкльош о лее слелующие вещестаа: 125 мл ацетата целлюлозы (56 кес. % уксусной кислоты) в виде 5%-ного раствора в ацетоне, 725 мл ацетона, 100 мл. метано. ла и 50 кш н-«бутанола. OnuoBpONiGHno fj-l I- дисперсии газовой с |) члстиц 250 д содержащей 2% «киоиоактиг ого Ц1 спе;гирук июго пеще(, аобявлякгг при пр .темеиипацр.и в аствор ил 77 мл сополимера г-инил- апетпта и к ютоковг й кислотт- npi; наличии 7,8 вес. % кротоиопий кислоты в шию ЗО%« HOVO раствора р, мотанол;, 2(О мл метляо- ла, 1ОО мл р.опы, Ю мл гилроокисн нкя (25%-иьг; pac;Tpofi). Злтем гогог-ят раст вор, включаюъчий следук-ццие ве-.иествл; 2О мп сополимера стирола и акрилойоГг кислоты при веоопом соотношении 70 : 30 в вмле 20%- чого pacrnof.a п aueTOie, 10О мл лeтaнoлa, 430 мл Bonbi, г мл гидроокиси ах:к ония (25%-ный раствор), 2О мл дисперпрОБОНно го в вопе карнаубского воска (в виде 1С%1ЮЙ дисперсич), 2О мл гещестса для Ва фор NT,ЛЬ / ().M l7S в виде 10%-}1ого раствора в метаноле. Указанггую дисперсию карнаубского воска пол чают псполг-.-ауя 200 г карпаубского во ска, 20 г моностеарата полио: сиэтиленсорб та, 2О г моностеарата сорПитг н 20 г олр илметилтаур.шх.юристый яатрий. на- гревают до получения однсрод;1ого расплава В расплав вливают 2 п воды при 95 С при быстром перемешивании в течение 2 мгтч. после чего пол ченный раствор быстро охлаждают при комнатной температуре и отфильтровыЕйют. Оба раствора, из которых один содержит сополимер ви; илаиетата и кротоновой кис™ лоты, а другой - сополимер стирола с дкри ловой кислотой;, тшательно г:ере,еи;иБа эт и исполь зу;от длл нанесения на протлваореоль ный слой г;о;-хрытнп, n.-jornBoaeftcTByroniero возникновению иа11ря 1сенил, Покрьггле нано сят из расчета 1 л на 25 см . а другукт сторону основы ия триаиетптя целлюлозы наносят иеобходи 5ые слои для получения спетогувствительного цветного фотомлторип: -, включая пппслой или поделок, а также 8Nr,.bCHOH ibie гл:1ого11серебрянь1е слон. Протлвоореольньй слой имеет хорошее снсплоние с основой, облядлет TpeHy-ps n усто1.чиг-.остью к истиранию и пол1К1Стью уда ляегся нрокывочноЛ BOi.ori после об;1аботхи в придва()итель: ой влнп.е, как сказамо в примере 1. Формула кзобретения 1.Фотографический материал, состоящий из гидрог юбноЛ подложки, не менее олиого светочур.ствительного галог-енсеребрр.ного эгугульсионного слоя и нанесенного на другугс сторону лодло;.кки противоореольного слоя, содержгшсго дисперсию красителя 1.ли тонкоизмельченного пигмента в связующем, о т л и ч fi ю щ и и с я тем, что, с целью получения равмомерного и менее попваргхенного отлипанию при высокой - относительной влажности противоореольного слоя, в каче-.г стве свнзуюи.ого использован сополимер винилаиетата и 5-20% кротоновой кг.слоты, 2.Материал по п. 1, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что, с иелью ускорения удаления противоореольного слоя, межлгу подложкой и противоореолькым слоем нйне сен промел уточнь:й слой. 3.Материал по п. 2, о т л и ч а ю- щ и и с к тем, что использова. промежу точный с.юй, состоящий смеси 1 ч. эфира целлю-лозы и ч. шелочерастЕО- римого полимора.