Способ нанесения подслоя на фотографическую пленку Советский патент 1977 года по МПК G03C1/80 

(54) СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ПОДСЛОЯ НА ФОТОГРАФИЧЕСКУЮ ПЛЕНКУ

I

Изобретение относится к способу нанесения подслоя на фотографическую пленку из сложного шлиэфира для сцепления ее с фотографической желатиновой эмульсией.

Известны способы нанесения подслоя на фотографическую пленку из сложного полиэфира путем обработки поверхности пленки веществом, вызывающим ее набуханине, таким, как галогенированные жирные кислоты (трихлоруксусная кислота), кетоны ( ацетофенон, бензофенок), спирты (фенол, резорцин, нафтол), с последующим нанесением слоя триацетата целлюлозы, подслоя для тртацетата целлюлозы, содержащего желатину, и слоя галогенсеребряной желатиновой эмульсии.

Фотографическая желатиновая эмульсия не охепляется прочно с пленкой из сложного полиэфира, когда пленку предварительно не обрабатывают веществом, вызывающим набухание или растворение последней. Объясняется это тем, что пленка из сложного полиэфира является кристаллической и в высщей степени гидрофобной.

Однако при нанесении на пленку из сложного полиэфира вещества, вызьшаюшего набухание или растворение . пленки, в виде покровного слоя

ровная и гладкая поверхность подложки повреждается.

Кроме того, вещество, вызьшающее набухание или растворение пленки, нельзя полностью удалить не только после просушивания состава для нанесения подслоя, но и после нанесения и высуишвания фотографической желатиновой эмульсии.

В ходе обработки вещество, вызывающее набухание или растворение пленки из сложного полиэфира, испаряется, что ухудщает условия труда.

Цель изобрения - улучщение сцепления фотографической желатиновой эмульсии с пленкой из сложного полиэфира-.достигается тем, что одну

стороиу пленки из сложного полиэфира подвергают электронной бомбардировке с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой и водой был меньще 58°, и на обработанную поверхность наносят состав, содержащий сополимерный латекс на

основе диолефина и ненасыщенного этилового мономера и соединение, имеющее две или более этиленимино- или метнлсульфонилоксигрупп.

Если хотя бы одно из перечисленных условий не соблюдено, сцепление между пленкой из сложного

полиэфира с нанесенным на нее подслоем и фотографической желатиновой эмульсией совершенно недостаточно для практического применегшя. При этом удовлетворительные результаты не могут быть получены даже йри замене электронной бомбардаровкй другим видом обработки, например УФ-облучением дейстаи м растворителя. Сложный полиэфир, из которого изготовлена пленка, получают из алифатического диода и ароматической дикарбоновой кислоты. Типичным примером такого полиэфира может служить полиэтилентерефталат. Сополимерный латекс получают из диолефина и ненасыщенного этиленового мономера. Из диолефинов мбгут быть названы бутадиен, 2-хлоропрен, изопрен, неопрец и 2, 3-метилбутадиен, а из ненасыщенных этиленовых мономеров, R-акрилаты и R-метакрилаты, где R - метил, этил, цропил, бутил, хлорэтил, циклогексил, 2-этилгексил (только акрилат), глицидил, фенил, бензил, фенилэтил, хлорметил, 4-хлорбутил, N, Ы-диэтил, сульфопропил (только метакрилат), 2-этоксиэтил, акрил- и метакриламид, N-aлкилaкpшIaмиды (алкил - метил, э-гал, пропил, бутил, амил и гекот), N, N-диаПкилакриламиды (алкилы - одинаковые или различные, метил, этил, пропил, бутил и амил), N-фенил, N-бензил, N-фенэтил, N-мeтшIoл-, N-оксиэтил-, N, N-диoкcиэтилaкpШIaмид; N-оксикарбонилметилакриламид, N-оксикарбонилэтилакриламид, М-оксикарбонилфенилакриламид; акрилонитрил, метакрилонитрил, а-хлоракрилонитрил, арил- и алкил-а-хлоракрила1Ъ1 и а-хлорметакрилаты (алкил-метил, этил, пропил, бутил, арил-бензил и циклогексил), акролеин, метакролеин, винилизоциааат, изопропилиэоцианат, стирол, о-метклстирол, п-, м- и о-хлорметилстирол, простой винилметиловый эфир, простой винилэти ловый эфир, винилацетат, винилпропионат, винилхлорацетат, винилтрихлорацетат, акриловая и метакриловая кислота, итаконовая кислота, итаконовый ангидрид, сложный монометиловый и моноэтиловый эфир итаконовой кислоты, малеиновый ангидрид, сложные моноалкиловые (ариловые) эфиры малеиновой и фумаровой кислоты (алкил-метил, этил, пропил, амил, гексил, пентил, октил, арил-бенэил), и кротоновая кислота, которые можно применять самостоятельно или в виде смеси. Сополимерный латекс обычно содержит 25-75 вес.% диолефина и 0,5-30 вес.% ненасыщенного этиленового мономера, содержащего по меньшей мере одну реакционноспособную функциональную группу, на концах которой по меньшей мере расположен один гидроксил, формил, карбоксил, одна амидо-, алкокси-, изоцианато- и этилениминогруппа. Типичные соедине{шя, содержащие две или более этиленимино- и метилсульфонильных групп, приведеньг в табл. 1. I l CO IHiCH2)nNHCON l Н2 UHCON, Н,СН2 Н2СНг (СН2)„СОН л 1-10 КС02(СН2 /гОС01/ ЧСНг (СН2) , /г 1-4 Н2СНг :NS02-/3-S02l} (щ 2 Nхг/ г гл / y-NT-C Т г --сщ « f I N-C C-N W iPc Ж..СН2 Ж-/ i k СНг N CHz , -f - СН IfNСН2 / C-lf к NCH7 owa 4 Ич i N-f (I-NH(CH2)n3«H-C С (H/ i JfN ( Снг- (H2 CH2

/7-2-8

N

w / (JH2- (Н2

(coeSuHEHuetil)

Ч„ J

N-P-14- I 2- J CH2

(:н2-(:н2

о

..

II

СН2

СН2- с:н2

(JH2 1 :NS02(CH2)ft 0$02СНз

Снг

СН2

(Н2

(:н2)/г о so 2 снз

СНз50.0(СН2)

.jO(CH СН д О) 50 СН П-2200

CH SO jOCH CH CHCH OSO-jCHj CH SO OCH C-CCH-jO O H-j

CHs

3

(HjS02 СН2 CH2 N-fiH2i H20S02 H3 (г С:Н2 /а. N N (jHz/2 р/ ен2- СН2 Н2 /СН2 1 lff(CH2)2S02to2l« l Снг,СН2 H-CH-OH-N , I / I I СН2он онСН2 I )f-CH(CH2)« CH-N/ I СН2 ОНОН СН2 Т 1-6 I )l(0(CH2);jO$02CH3 л-2-6

CH20S02(H3

(:но 02йнз

СНз

S02 О $ОгОСН2-С-СН20$02(ЗНз

о

02

I

СНз

(соединение N2

CH20S02CH3 -С-СН20$02СНз

СНз(СН2)п(1Н20$02СНз

/г 0-4

Эти соединения вводят в количество 0,01-100, предпочтительно 0,1-ЗОвес.% в расчете на количесгБо сополимерного латекса.

Обычно это соединение растворяют в воде, органическом растворителе или в их смеси, смешивают с сополимерным латексом и используют г, виде .дисперсии в воде или органическом растворителе, содержащего воду, например метаноле, этаноле, ацетоне. В последнем спучае органический растворитель применяют в 0,1-10-кратном количестве по отношению к количеству воды.

Для электронной бомбардировки используют аппаратуру, образующую коронный разряд, или подобную ей, в которой электроны вылетают с большой скоростью по меньшей мере между двумя электродами в присутствии газа или при наличии избыточного давления.

Электронную бомбардировку проводят с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой из сложного полиэфира и водой был меньше 58°.

После электронной бомбардировки на обработанную поверхность наносят подслой и высушивают.

В результате такой обработки пленка из сложного полиэфира с нанесенным на нее подслоем прочно сцепляется с фотографической желатиновой эмульсией даже в жестких условиях.

Вещества, входящие в состав подслоя, не оказывают отрицательного влияния на фотографические свойства фотографической желатиновой эмуль сии.

В состав для нанесения подслоя можно вводить различные добавки, например отвердитель для приДания фотографической желатиновой эмульсии

водостойкости (формальдегид, микохлорнрватая

кислота, акролеин, глиоксаль, дивинилсуЯьфон8

винилсульфон, дихлортриазин, гексагидро - 1, 3, 5 -триакрилоил - S - триазин, диоксибензол, метилен -бис - акриламид, сложный динитрофениловый эфир дикарбоновой кислоты, сложный дихлорметиловый эфир дикарбоновой кислоты, производное карбодии.мида, реагент Вудварда или хлорид хрома), поверхностно-активное вещество для улучшения

диспергирования латекса (сапонин природного происхождения, синтетические анионные или неионные поверхностно-активные вещества), вещества, способствующие образованию матовой поверхности (коллоидальная кремневая кислота, окиси титана,

цинка, алюминия, полиметилметакрилат или полистирол в виде гранул или порошкообразный крахмал), краситель или пигмент для предотвращения образования ореола (распльшающееся светлое пятно на негативе) и окрашивания основы пленки.

Пример. Растянутые во взаимно перпендикулярных направлениях пленки из полиэтилентерефталата бомбардируют электронами (коронный разряд, аппарат Лепель HFSG модель 2), обработанную поверхность пленки покрьшают

составом, содержащим 6 г продукта Полилак СЛ--204, 30 р.-ш воды и 70 мл метанола, и высушивают при 120° С Б течение 1 мин. Сформированный подслой покрывают фотографической эмульсией ;1итографского типа, содержащей хлорбромид

серебра,и высуииивают. В каждом случае определяют прочность сдепления с пленкой. Полученные результаты приведены в табл. 1.

Для определения прочности сдепления у сухой пленки поверхность фотографической эмульсии

царапают лезвием бритвы так, чтобы образовывались прочерченные квадраты, прижимают к поверхности пальцем липкую целлофановую ленту и быстро срывают ее. Определяют (в процентах) отношение площада поверхности эмульсии, оставшейся на пленке, к площади поверхности липкой ленты.

Для определения прочности сцепления у влажной пленки в ванне дня обработки поверхность

фотографической эмульсии царапают острым кончиком буравчика таким образом, чтобы образовывались квадраты, а затем стирают. Определяют (в процент.ах) отношение площади поверхности эмульсии, оставшейся на пленке, к общей площади поверхности эмульсии.

Как видно из приведенный данных, сцеплен яе с фотографической эмульсией литографского типа хорошее.

Пример 2. Полиэтилентерефталатную пленку, растянутую во взаимно перпендикулярных направлениях, бомбардируют электронами (коронный разряд, мощность 325 вт, ток 0,04 а); как в примере 1. Обработанную поверхность пленки покрьюают составом, содержащим 8 г продукта, Полилак СЛ-204, 90 мл воды и 10 мл метанола, высущивают при 110° С в течение I мин, дополнительно покрьшают рентгеновской эмульсией, содержащей йодбромид серебра, и высушивают.

Наличие триметилендиметансульфоната в составе для образования

Коронный разряд

Шработка п-хлорфенолом

То же Таким образом, подслой, нанесенный предлагаемым способом, хорошо сцепляется с рюнтгеновской эмульсией. При обработке пленки растворителем получают неудовлетворительные результаты. Для образца, на который подслой, не содержащий триметилендиметансульфоната, нанесен предлагаемым способом, прочность сцепления у сухой пленки 100%, у влажной - 60%. .

Для сравнения растянутую во взаимно перпендикулярных направлениях Полиэтилентерефталатную пленку предварительно обрабатывают метанрльным раствором п-хлорфенола, высушивают при 80° С в течение 2 мин и делят на две равные части.

Одну часть покрывают указанным выше составом для образования подслоя, а другую - тем же составом, но без триметилендиметансульфоната. На обработанную поверхность пленок наносят рентгеновскую эмульсию (см. выше) и высушивают.

Для приготовленных образцов определяют прочность сцепления с пленкой, как в примере 1.

Полученные результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Прочность сцепления,%, у пленки

влажной

сухой подслоя

100 60

100

20 20

о Пример 3. Растянутые во язаимно перпендикулярных направлениях полиэтилентерефталатныё пленки бомбардируют электронами (коронный разряд, мощность 125 вт, ток 0,35 а), как в примере 1. На обработанную поверхность наносят подслой (см. табл. 3). высущивают при 120° С в течение 1 мин, покрывают вторым желатиновым подслоем, содержащим абсорбционные красители, предотвращающие образование ореола, и высупшвают. Результаты опытов приведены в табл. 3.

Состав подслоя

название

Хайкар 2S70X 5 Соединение N 1

Крослен 2 М-38 Соединение N 2

Хайкар 2570 S

Крослен 2 М-38 Глиоксаль

Ви.низол (модифицированный

кислотой сополимер сложного эфира акриловой кислоты, фирма Даидо Каогн Ко) Соединение № 1

Никасол А-20 (типа акриловой кислоты, образующей самостоятельные сетчатые струк- , туры, фирма Ниппон Карбайд К Микохлорноватая кислота

П р И М е р 5. Растянутую во взаимно пероендикулярных направлениях полиэтилентерефталатную пленку бомбардируют электронами, как в примере 2, наносят подслой с обеих сторон, покрывают с одной стороны меганольным раствором 0,5 г натриевой соли продукта сополимеризации полуамида таурина (аминоэтансульфокислоты, 1:1), старола и малеинового ангидрида, а с другой рентгеновской эмульсией и высушивают. Образец показьшает превосходное сцепление между шгенкой и эмульсией. Почт никакого образования статических электрических зарядов не наблю/дстся. Отметки, образованные под действием злектростатп:ческих зарядов, вообще не появляются.

Таблица 3

Прошость сцепления, %, у пленки

влажной

количество,

100

100

7,0 0,2

10,0 1,0

100 20

100 100

7,0

10,0

100 0,2

5,0

100 ,0,15

5,0

40 0,3

Формула изобретения Способ нанесения подслоя на фотографическую пленку из С.ТШЖНОГО полиэфира для сцепления ее с фотографической желатиновой эмульсией, о т л и ч а ю щ к и с я тем, что, с целью улучшения сцепления фотографической желатиновой эмульсии с пленкой из сложного полиэфира, одну сторону пленки подвергают электронной бомбардировке с таким расчетом, чтобы краевой угол между пленкой и водой был меньше 58°, и на обработанную поверхность наносят состав, содержащий сополимерный латекс на основе .одолефииа к ненасыщенного этиленового мономера и соединение, имеющее две и:;и более зтиленимино- или метклсульфоксигрупп.