Способ анализа перекисей Советский патент 1976 года по МПК G01N27/78 

На фиг. 1 показана зависимость концентрации радикалов в ТГМ-3, содержащей гицериз от времени облучения УФ светом при 77°К и общем световом потоке / 10 квант/см -сек, где кривая 1 - 0,23 вес. %, кривая 2 - 0,46 вес. %, кривая 3-1,23 вес. %, кривая 4- 2,3 вес. % гипериза в ТГМ-3; на фиг. 2 - зависимость скорости накопления радикалов (кривая 1) и концентрации радикалов за время облучения УФ светом при 77°К в течение 150 мин (кривая 2) от концентрации гипериза в ТГМ-3; на фиг. 3 - зависимость концентрации радикалов в ТГМ-3, содержащей перекись бензоила, от времени облучения УФ светом цри 77°К и общем световом потоке 10 квант/см -сек, где кривая 1-0,1 вес. %, кривая 2-0,25 вес. %, кривая 3-0,5 вес. %, кривая 4-1,0 вес. % перекиси беизоила в ТГМ-3.; на фиг. 4 - зависимость скорости накопления радикалов (кривая 1) и концентрации радикалов за время облучения УФ светом при 77°К в течение 70 мин (кривая 2) от коицентрации перекиси беизоила в ТГМ-3.

Пример 1. В полиэфиракрилатную смолу ТГМ-3 (диметакрилат диэтиленгликоля) вводилась гидроперекись изопропилбензола (гипериз) в концеитрациях 0,23; 0,46; 1,23; 2,3 вес. %. Смеси помещались в ампулы из кварцевого стекла для ЭПР и подвергались воздействию ультрафиолетового света от лампы ДРШ-250 с водяным фильтром при температуре 77°К. Общий световой поток / 10 квант/см -сек. Через определенные промежутки времени снимались спектры ЭПР на радиоспектрометре РЭ 1301 и определялась концентрация образующи.хся свободиы.х радикалов.

Концентрация свободных радикалов, образующихся в чистой смоле при воздействии на нее УФ света, существенно меньше. Тем пе менее для точных данных зта концентрация вычиталась из общей концентрации радикалов, возникающих при воздействии УФ света на смесь смолы с гиперизом.

Строились зависимости накопления концентрации свободных радикалов от времени воздействия УФ света. Результаты представле:;ы на фиг. 1.

Для определения зависимости концентрации радикалов от концентрации гипериза в одном случае скорость образования радикалов экстраполировалась к «нулевой и строилась зависимость «нулевой скорости от концентрации гипериза. В другом случае концентрация образующихся свободных радикалов экстраполировалась к равновесной.

Было показано, что с некоторого промежутка времени УФ облучения концентрация свободных радикалов зависит только от концентрации гипериза. Зависимость «нулевой скорости и концентрации радикалов, возникающих за 2,5 час облучения УФ светом, от концентрации гипериза показана на фиг. 2, где видно, что обе зависимости линейны и концентрацию гипериза можно уверенно определять нредлагаемым способом. Нижний предел определения концентрации порядка 0,1вес. %. Пример 2. Аналогично примеру 1 определялась концентрация перекиси бензоила в той же смоле. Результаты приведены на фиг. 3 и

4. Из фиг. 4 видно, что зависимость «нулевой скорости и концентрации радикалов, возникающих за 70 мин облучения УФ светом, практически липейны и концентрацию перекиси бензоила можно уверенно определять от

0,1 вес. % и выще.

Пример 3. Смола НПС-609-21М окислялась кислородом воздуха под воздействием ионизирующего излучения до дозы 5 Мрад. Образец смолы помещался в кварцевую ампулу и определялась концентрация радикалов по методике, описанной в примере 1. Концентрация перекисных групп составляет несколько процентов. Пример 4. Смола НПС-609-21М отверждалась химическим методо.м системой гиперизнафтенат Со (по 5 вес. % каждого) при температуре 60°С в течение 20 .мин. Концентрация оставшегося гипериза определялась по методике примера и равна 0,9 вес. %.

ормула изобретения

Способ анализа перекисей в жидких и твердых системах путем воздействия на исследуемую систему ультрафиолетовым излучением, о т л и ч а IO щ и и с я тем, что, с целью повышения точности анализа, облучение производят при низких температурах, например температуре кипения жидкого азота, и о концентраНИИ перекисей судят по равновесной концентрации свободных радикалов.

,RJDI-I

10 6,05,0,0 д,02,010

tyf о6л,нин

/,,0 C,Sec.%

иг.2