Способ получения отвержденных полиэфиров Советский патент 1976 года по МПК C08F299/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Влияние солей аммония на термохимическое отверждение ПЭ и ПЭА смол в присутствии перекисного инициатора (1,5%-ной перекиси бензоила и гидроперекиси кумола+нафтенат кобальта, комнатная температура).

Таблица 1

НПС-609-21М

фенилуксусноНПС-609-21Мкислого аммония

Смесь ПЭМ (70%) + ММ А (ЗО%)

Смесь ПЭМ (70%)

+ ММА (30%)+1% фенилуксусноПримечания:

НПС-609-21М - смесь олигоэфира три(оксиэтилен)- сС , tJ -диметакрилата и полиэфирмалеината.

ПН-1 - полиэфирмалеинат.

Смесь ПЭМ + ММА - полиэфнрмалеинат + метилметакрилат.

ТГМ-3 - олигоэфир - гри(оксиэтилен)-dL ,W -диметакрилат.

Из таблицы видно, что добавление солей аммония, растворимых в смолах, вызывает сокращение времени гелеобразования в 2-3 раза. Пример 2. В ПЭ и ПЭА растворяют различные добавки солей аммония и затем 50 огверждают под действием -j -лучей Со

80

16

80

8

1О

80 или потоком ускоренных электронов интенсивностьюЮОО-20ОООр/с (энергияпучкаЕ 8 МЭВ, ток 6 Ома). Данные приведены в табл. 2.

Влияние солей аммония на радиационное отверждение ПЭ и ПЭА смол Как видно из результатов, добавление различных солей аммония уменьшает дозу, М

Таблица 2 необходимую для достижения почти полной полимеризации (75% конверсии), в 1,5-3

раза при различных видах излучения и различной интенсивности.

П р и м е р 3. Проводят полимеризацию ПЭА (смолы ТГМ-З) в присутствии добавки - 1% уксуснокислого аммония, и аналогичной добавки - 1% нафтенага кобальта + соли металла переменной валентности.

Радиационная полимеризация смолы (ТГМ-З) в присутствии ускоряющих добавок

Термохимическая полимеризация смолы ТГМ- в присутствии ускоряющих добавок, инициатор - 1,5% перекиси бензоила

7

15 42 45 98 98

Из рассмотренных таблиц наглядно видно, что добавление солей аммония резко уменьшает время полимеризации полиэфирной смолы по сравнению с аналогичными добавками (окислительно-восстановительная система) как при радиационном, так и при термохимическом способе инициирования,

П р и м е р 4. Ниже представлены данСкорость 10,4

14,4

15,4

Полимеризацию проводят двумя способами: радиационным (облучением лг -лучами Со мощностью 150 р/с, и термохимическим (в присутствии перекисного инициатора - 1,5% перекиси бензоила при 70°С).

Результаты представлены в табл. 3 и 4.

Таблица 3

Таблица 4

10 88

98 98 98 98

ные, показывающие влияние концентрации добавки растворимой соли аммония на скорость полимеризации ПЭА смолы ТГМ-З и полиэфирной смолы НПС-609-21М.

Зависимость скорости полимеризации ТГМ-З от концентрации добавки фенилуксуснокислого аммония (50% конверсии).

18,2 17,9

16

16

ЗавЕсимослъ полимеризации смолы НПС-6О9-21М от концентрации добавки

Из результате видно, что незначительное количество (О,О5%) соли аммония вызьтает увеличение сжорости полимеризации, максимальное увеличение скорости приходится на добавку в 1%.

П р и м е р 5. Проведено сравнение меМеханические характеристики смолы ТГМ-3 в зависимости от поглощения дозы (мощность дозы 200 р/с).

Как показывают результаты, добавление соли аммония позволяет получить высокий 35 модуль упругости при дозе в 1 Мрад. Исходная смола получает такой модуль при дозе 5 Мрад. Кроме того, следует отметить что введение соли аммония не изменяют время жизни смолы, вязкость ее не меняется 40 в течение длительного времени (более года), и не отражается на светопрозрачности этих смол. .Формула изобретения

Способ получения отвержденных полиэфи- 45 ров путем полимеризации ненасыщенных олифенилуксуснокислого аммония (6 О% конверсии).

ханических характеристик смолы ТГМ-3, заполимеризованной радиационным способом ( -тр -лучи Сз ) без добавки и с добавкой 1 вес.% уксуснокислого аммония в зависимости от поглощенной дозы. Результаты представлены в табл. 5.

Та блица 5

гоэфиров, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости полимеризации, процесс проводят в присутствия солей аммония органических кислот, взятых в количестве 0,05-5 вес.% от веса олигоэфиров.

Источники, принятые во внимание при экспертизе:

1. Энциклопедия полимеров, т.2, Советская энциклопедия, Москва, 1974г. стр. 471-473 (прототип).