О,о-диэтил- о-/2,2-дибром-1 (2,4-дихлорфенил)-винил/фосфат Советский патент 1976 года по МПК C07F9/08 A01N9/36 

1

Изобретение относится к 0,О-диалкил-0 винилфосфатам, обладающим инсектицидной активностью.

Известный инсектицид хлорфенвинфос olent токсичен для теплокровных животных

Цель изобретения - получение менее тоi чиых и более избирательно действующих на колорадского жука инсектицидов - дос гигается использованием в качестве инсекч-аьаэ 0,О-диэтил-О- 2,2-дибром-1-(2,4дихлорфенил-)-винил -фосфата.

Предлагаемый инсектицид можно приме- чя-ть как в чистом виде, так и с добавкой растпорителя, эмульгатора, носителя, дис- пергзтора, смачивателя и адгезива.

Форма применения обычная для инсектицидных препаратов: растворы, эмульгируюши€ ся концентраты, смачивающиеся порошки, цусты.

Указанное соединение получают конценсациек триэтилфосфита с бромидом 2,4-ди- хлор(|)енацилидина (2,2,2-трибром-2 ,4-дих.Юрацетофенон) при нагревании в присутстиии органического растворителя. Выход ПЛ -:,

Чистоту соединения определяют методом тонкослойной и газовой хроматографии, методами И К- и ЯМР-спектроскопии, а также по данным элементарного анализа.

Бромид 2,4-дихлорфенацилидина синтезируют путем исчерпывающего бромировання боковой цепи 2,4-дихлор-, 2,2,4-бромдихлор- или 2,2,2 ,4-дибромдихлорацетофенона в присутствии соли щелочного металла или аммониевой соли низшей алкановой кислоты, предпочтительно ацетата натрия или аммония.

Предлагаемый инсектицид можно получить также при обработке хлор окисью фосфора бромида 2,4-дихлорфенацилидена в присутствии основного агента, гфедпочтител но алифатического третичного амина, с последующей этерификацией образующегося продукта этиловым спиртом в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина или триэтиламина.

П р и ivi е р 1. Особи колорадского жука в возрасте 14 дней обрабатывают растворами различных инсектицидов в ацетоне капельным методом. Результаты определяют

через 48 час логарифмически- пробирным методом.

Для предлагаемого инсектицида, линцана хлорфензикфоса, пропоксура, карбарила и ДДТ ЛД„ для жука составляет 1,8О, 0,74, 1,24, 2,44, 109,0 и 153,0 мкг соответственно.

Пример 2. Самок комнатной мухи (,V, USSQ domestJcq) в возрасте 4 дней и иимф черного таракана (BEcvtta OH-ieHtaS 0) в возрасте 21 дня обрабатывают растворами различных инсектицидов в ацетоне капельным методом.

Результаты определяют через 24 час.

Особи амбарного долгонск;ика (СоРаибfa gratia ia) в возрасте 7 дней помещают в чашки Петри с фильтровальной бумагой, пропитанной ацетоновым раствором различных инсектицидов. Результаты определяют через 40 час.

Нимф гороховой тли(Асуи1ЬоЗфНоп p-iSi) и взрослые особи паутинового клеща(Те1гаMychuS urt(COl помещают на листья вики (тля) и листья фасоли (клещи), предварительно выдержанные в водно-ацетоновой эмульсии различных инсектицидов. Для тли результаты определяют через 24 час, для клешей - через 48 час. Полученные резуль-

таты приведены в таблице.

Таблица

2,5000 5,0000 0,0600 0,3320 0,6000 0,0260 Пример 3. Белым крысам nepopa.Tivно вводят эмульсии различных иисэктицидов и определя от результаты через 14 дней. Для предлагаемого инсектицида, линдаяа хлорфенвинфоса и пропоксура ЛД50 составляют 110,88-91, 14,9-16,9 и83-86мг/кг веса соответственно. Пример 4. В стеклянную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капель ной воронкой, обратным холодильником и абсорбером бромистого водорода, вводят 47,2 г (0,25 моль) 2,4-дихлорацетофенопа и 300 мл четыреххлористого углерода, нагревают до 70 С и по каплям добавляют бром. Когда прекращается обесцвечивание жидкости, прибавляют 41 г (0,5 моль) уксуснокислого натрия, продолжая добавление брома. После введения 125 г (0.785 моль) бро ма содержимое колбы перемешивают 30 ми охлаждают, отфильтровывают бромистый натрий и избыток уксуснокислого натрия, от ГОНЯЮ1- от фильтрата растворитель, выдерживают остаток 1 час при 100°С/10 мм и получают 102 г бромида 2,4-дихлорфенаанлидина, выход 95%; п 1,6375; т.кип. 138-139°С/0,2 мм. В такую же колбу, что и указано выше, вводят 102 г (0,237 моль) бромида 2,4-дихлорфенацилидина и 100 мл бензола,припаремеиивании 45 г (0,27 моль) триэтллфосфита, ;агреаают 1 час при 90-ЮО С, в.ыпаркзают бромистый этил и растворитель в вакууме, выдерживают остаток 1 час при 100 С/1 мм и получают 110 г 0,О-диэтил-От-1-( 2,4-дихлорфенил)-2,2-дибро;-/зкнилфосфата, выход 95%; п 1,5575 ; т. кип. 140-144°С/О,005 мм. Прнмер5.В стеклянную колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и предохраняющим устройством от доступа влаги, вводят 23 г (0,15 моль) хлорокиси фосфора, 34,7 г (0,10 моль) бромида 2,4-дихлорфенацилидена и 150 толуола, охлаждают при перемешивании до -20°с. приливают по каплям 12, 12,1 г (0,12 моль) триэтиламина, поддерживая указанную температуру, р . ..t-:. ют 1 час при -10-О°С и 2 ч.д, HIJU , фильтруют, промывают осадок хлоргидрата амина два раза порциями толуола, сое пиния фильтраты с главным фильтром, отгоняют толуол и избыток хлорокиси фосфора и амина при ВО С/10 мм и получают 43 г гехнического (2,4-дих.лорфрпгл)«2,3-дк бромБкмилцихлорфосфата. 43 г полученного вещества и 150 мл толуола охлаждают при перемешивании до 15°С и но каплям поиливают смесь 9,2 г (0,2 моль) этилового спирта к 16,6 г (0,21 моль) пиридина, под держивая указанную температуру, перемешивают 4 час, повышая температуру до фильтруют, промывают осадок хлоргидрата пиридина 2x50 мл толуола, объединенный фильтрат промывают последовательно 50 мл 2%-ной соляной кислоты, 50 мл 2%-ного водного раствора углекислого калия и 50 м воды, сушат над безводным сернокислым магнием и удал51ют растворитель при 100 С/20 мм. Получают 46,8 г сырого продукта, из которого при перегонке в высоком вакууме выделяют 42,7 г 0,0-диэтил-О-1-(2,4-дохлорфенил)-2,2- дибромвкнилфосфата при 133-137°С/0,001 мм. Содержание основного вещества в дистилляте 97,9%; выход 86%; ,5574. ИК-спектр, : 1618 (С-С винила). 129О-1287 (Р - О) 1038-1022 ). Вычислено, %: С 29,8; Н С,Н,,,ВК,С22 Найаеь-о, ;с : С 29,5; Н 2,65; Р 6,56. П Р и м е Р 6. Смешивают 52.5 г 9596ного концеят ата 0,0 дизтил-О-1-(2,4-ди-хлорфекил)2,3-дибромвиш1лфосфата, 450 г о-ксилола и 25 г смеси анионного и неионного эмульгаторов и получают 50%-ный эмульгирующийся концентрат. Пример 7. Для получения 50%-ной суспензии предварительно смешивают в бегунах 525 г 95%-ного концентрата 0,0-диэтил-О-1-(2,4-дихлорфенил)-2,2-дибромвинилфосфата, 280 г каолина, 140 г синтетического кремнезема (ультрасил), 40 г клутана и 5 г некалина С и перемешивают в быстровращающемся пропеллерном смесителе. Ф о а м 0,( Д ;1этил-0 1,2,2-аибром-1-{ 2,4-.ци- :.o&}i6H;-ia)BHKHaj -фосфат, обладающий ннсектицнаной акп яостью.