Способ разделения смеси 3,3-диметил-акролеина и 3-метил-3-бутенола-1 или 3,3-диметилакролеина,3-метил-3-бутенола-1 и 3-метил-2бутенола-1 Советский патент 1976 года по МПК C07C27/30 C07C47/20 C07C33/02 

тилакролеина с т. кип. 13ГС. Выход 96%. Получают еще З-метил-З-бутен-1-ол, который содержит воду и 2 ч. 3,3-диметилакролеина, который можно опять использовать для дегидрирования. Пример 2. Полученную при дегидрировании 30 ч. З-метил-З-бутен-1-ола и 48 ч. воды с помощью Cu-ZnO-катализатора смесь следующего состава, ч. : 84 3,3-диметилакролекна (I), 185 З-метил-З-бутен-1-ола (П), 55 воды (соответственно 20,4 ч. на 100 ч. смеси I и П) и 24 ннзкокипящих побочных компонентов после удаления последних подвергают ректификации в колонне при 100 мм рт. ст. В сереДипу колонны вводят 120 ч. смеси в 1 час, а в верхнюю часть колонны 10 ч. глицерина в 1 час (соответственно 10,1 ч. на 100 ч. смеси I и П); флегмовое число равно 3. Азеотропную смесь 3,3-диметилакролеина и воды отбирают из верхней части колонны при 46°С. После конденсации азеотропной смеси следует разделение фаз на верхнюю органическую фазу и нижнюю водную фазу. Нижнюю водную фазу рециркулируют в нижнюю часть колонны. Верхняя органическая фаза больше не содержит З-метил-З-бзтен-1-ола, состоит на 90 вес. % из 3,3-диметилакролеина и на 8,5 ;вес. % из воды. Выход 3,3-диметилакролеина 99%. Из нижней части колонны отбирают основное количество воды, глицерин, 3-метил-З-бутен-1-ол и оставшийся 3,3-диметилакролеин (около 1 вес. %). Во второй колонне отгоняют азеотропную смесь З-метил-З-бутен-1-ола с водой и не больщое количество 3,3-диметилакролеина при 100 мм рт. ст. Из куба колонны отбирают глицерин. Пример 3. Смесь состава, ч. : 430 3-метилЗ-бутен-1-ола (II), 400 3,3-диметилакролеина (I) и 170 воды (соответственно 20,5 ч. воды на 100 ч. смеси I и II) подвергают непрерывной перегонке, как в примере 2, но вместо 10 ч. .вводят 15 ч. глицерина на 120 ч. смеси (соответственно 15,1 ч. на 100 ч. смеси I и II). Выделяют 3,3-диметплакролеин с выходом 98-99%. П р и м е р 4. Смесь состава, ч. : 400 3-метилЗ-бутен-1-ола (II), 320 3,3-диметилакролеина (I), 25 3-метил-2-бутен-1-ола (III) и 180 воды (соответственно 24,2 ч. воды на 100 ч. смеси I, II и III) подвергают непрерывной перегонке, как в примере 2, но вместо 10 ч. добавляют 14 ч. глицерина на 120 ч. смеси (соответственно 14,6 ч. на 100 ч. смеси I, II и П1). Выделяют 215 ч. чистого 3,3-диметилакролеина. Формула изобретения 1. Способ разделения смеси 3,3-диметилакролеина и З-метил-З-бутенола-1 или 3,3-диметилакролеина, З-метил-З-бутенола-1 и 3-метил-2-бутенола-1 с применением азеотропной ректификации в присутствии воды, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса. ректификацию проводят в присутствии глицерина, взятого в количестве 5-30 вес. ч. па 100 вес. ч. исходной смеси, с первоначальной отгонкой азеотропа 3,3-диметилакролеина с водой, а затем - азеотропа 3-метил-З-бутепола-1 или смеси З-метил-З-бутенола-1 и 3-метил-2-бутенола-1 с водой. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют смесь, содержащую воду.