Способ очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов Советский патент 1985 года по МПК C07C7/163 C07C11/18 

Изобретение касается очистки дие нов от примесей. Известен способ очистки диеновых углеводородов от ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием в присутствии катализатора, содержащего палладий или никель и серебро. Однако для этого способа характер ны сложная технология приготовле-, ния катализаторов, их высокая себестоимость и сравнительно большие потери диеновых углеводородов при их очистке. По предложенному способу очистку проводят в присутствии катализатора Pd или Ni, осажденного на цинк или кадмий. Желательно использовать катализатор, содержащий 0,010,25 вес.% никеля или 0,OOJ0,1 вес.% палладия. Реакцию гидрирования осуществляют в растворе 96%-ного этанола или циклогексана при 20 С. Пример 1. В пирексный стакан емкостью 100 мл помещают 2 г предварительно обезжиренного 96%- ным этанолом порошкообразного цинка или Cd, приливают 30 мл дистиллированной вода и при перемешивании добавляют 0,1-0,5 мл 5%-ного водного раствора . Полноту осаждения палладия определяют по исчезновению ионов палладия в растворе. Раствор над катализатором многократно декантируют дистиллированной водой до исчезновения ионов СГ Zn и Cd. Обезвоживание катализатора осуществляют 96%-ным этанолом. Затем Pd/Zn,Pd/Cd катализаторы переносят в реактор утку, насыщают водородом и гидрируют гексин-1 и изопрен в циклогексане и. этаноле при . Результаты опытов по гидрированию приведены в табл.1. На фиг.1 и фиг.2 изображены графики, иллюстрирующие результаты опытов (1 - изопрен, 2 - гексин-1). Указанные катализаторы практически не гидрируют изопрен, а гидрирование гексина-1 протекает селективно и со значительной скоростью. Пример 2.В условиях примера i при перемешивании добавляют 0,1-2,0 мл 1%-ного водного раствора хлористого никеля марки ос.ч. и нагревают до 90-96 С в течение 2025 мин. Окончание реакции определяют по исчезновении ионов никеля в растворе (проба с диметилглиоксимом ). Раствор над катализатором многократно декантируют дистиллированной водой до исчезновения ионов хлора и цинка. Обезвоживание катализатора осуществляют 96%-ным этанолом, затем Ni/Zn катализатор переносят в утку, насыщают водородом и гидрируют гексин-1 и изопрен в этаноле при Результаты опытов приведены в табл.2 и показаны на фиг.2 (l - изопрен, 2 - гексин-1 ). С увеличением содержания никеля скорости гидрирования как для гексина-1, так и для изопрена увеличива-. ются. Однако при низкой концентрации (0,025 вес.% никеля в катализаторе изопрен прак;тически не гидрируется, тогда как гексин-1 гидрируется со скоростью 0,5 млн/мин почти до конца) Пример З.В проточный трубчатый реактор загружают стружки катализатора 0,0025-0,075 вес.% PJ, нанесенного на цинк или кадмий. Скорость подачи изопрена, содержащего 0,061% ацетиленовых углеводородов 20 мл/ч, подача водорода 4 л/ч. При достигаются следующие показатели очистки: содержание ацетиленовых углеводородов уменьшается до З-Ю %, потери изопрена 2-3%. Ката лизатор работает с постоянной активностью 60 ч. Катализатор Раствори Pd/Zn Этанол (0,005% Pd) Pd/Zn Циклогек (0,025% Pd) Pd/Cd Этанол (0,05% Pd) Содержание никеля в катализатореJCKOpocTb «т вес.% гидриров ния, мл/мин

Гидрирование прекращается 0,5 после поглощения 4 мл Н2 из 100 мл

1,6

4,0 5,0

37,0

0,6

76,0

20,0 77,0 1.0 94,0 78,0 94,0 1,5 Таблица 1 Изопрен ГексинСкорость Выход гидриро- олефивания на, % апкина, мл/мин Реакция прекрати- 0,6 97,0 лась после поглощения 3,2 мл Н, из 100 мл Не гидрируется 4,0 95,0 Реакция прекрати- 4,0 85,0 лась после поглощения 22 мл Н2 из 500 мл Т а б л и ц а 2 нГексин- 1 ход oлeфинa Скорость 01 . 0ЫХОД А гидриро- . олефина, вания, мл/мин

-I

f MAмин

I . СПОСОБ ОЧИСТКИ ИЗШРЕНА ОТ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ избирательным гидрированием в присутствии палладий- или никельсодержащего катализатора, отличающий- с я тем, что, с целью уменьшения потерь изопрена и упрощения техноло'- гии, очистку проводят В присутствии катализатора Fd или Ni , осажденного на цинке или кадмии.2. Способ по п.1, о т л и ч а - ю щ и и с я тем» что используют катализатор, содержащий 0,01- 0,025 вес.% никеля или 0,001-- 0,1 вес.% палладия.-_ ел со ю<^юW30 Фиг.14050 У,,мл

c

204060801/„ мл

Фи1.2