« Изобретение относится к приготовлению катализаторЬв, в частности к способам приготовления катализато ра для селективного гидрирования ацетиленовый; и диеновых соединений в олефины. Известен способ приготовления па ладиевых катализаторов для гидрирования олефинов путем осаждения изводных растворов его солей на метал лический носитель, например, на Mg, Be, Al, Fe, Однако осаждение палладия проводят после внесения в реалсционный сосуд гидрируемого соединения и пропускания водорода. i Для получения катализатора с пов шенной- селективностью и упрощения слосбба приготовления предлагается осаждение палладия осуществлять путем его цементации металлическим ци ком 1-ши кадмием в количестве Oj025IjO вес,% от веса металла-носителя. При этом способе восстановление ионов па-пладия происходит металлическими цинком или кадмием без использования других восстановителей,, и получают катализатор, который ,с высокой селективностью до
Гидрирование диметилэтинилкарбинола (ДМЭК) на.-Pd/Zn - катализаторах
Таблица 2 96% гидрирует ацетиленовые и диеновые соединения и моноолефины. Пример 1.В стакан емкостью 100 мл помещают 2 г предварительно промытогого 96%-иым этанолом порошкообразного цинка или кадмия, приливают 30 мл дистиллированной воды и по , каплям при постоянном перемешивании добавляют от О, до 1,0 мл 5%-ного водного раствора . Полноту осаждения палладия контролируют по качественной реакции на ионы палладия. Отмьшку катализатора осуществляют дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора, цинка или кадмия. Полученные Pd/Zn или Pd/Cd - катализаторы переносят в каталитическую утку, насьщают водородом, приливают Oj22 мл диметилэтинилкарбинола и гидрируют в водной Или спиртовой среде при 20 С до прекращения реакции. В случае гидрирования диметилзти- нилкарбинола (ДМЭК в спиртовой среДб после отмьшки катализатора водой, последний обезвоживают 96% этанолом. Результаты гидрирования приведены в табл,1.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов | 1972 |
|
SU522592A1 |
| Способ приготовления палладиевого катализатора для гидрирования ацетиленовых соединений | 1982 |
|
SU1100775A1 |
| КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-ЭТИЛЕНОВОГО ИЗОМЕРА | 1990 |
|
SU1764223A1 |
| Способ приготовления палладиевого катализатора на металлическом носителе | 1973 |
|
SU470304A1 |
| Биметаллический катализатор для жидкофазного селективного гидрирования ацетиленовых углеводородов и способ его получения | 2022 |
|
RU2786218C1 |
| СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВ | 2003 |
|
RU2310639C2 |
| Способ получения диметилвинилкарбинола | 1987 |
|
SU1476834A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ | 1973 |
|
SU408647A1 |
| СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ И КАТАЛИЗАТОР | 2005 |
|
RU2355670C2 |
| Катализатор селективного гидрирования диеновых углеводородов в изопентан-изоамиленовой фракции и способ его получения | 2022 |
|
RU2800116C1 |
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИ-.. ЗАТОРА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И ДИЕНОВЬК СОЕДИНЕНИЙ ДО ОЛЕФИНОВ путем осаждения палладия из водных растворов его солей на металлический Носитель, отличающий- с я тем, что, с целью полз^ения катализатора с повьппенной селективностью и зшрощения способа, осаждение палладия осуществляют путем его цементации металлическим цинком или кадмием в количестве 0,025- 1,0 вес.% от веса металла~иосителя.
91,0 93,0 96,0 99,0 98,0 72,0
Реакция гидрирования ДМЭК во Bcej случаях прекращается после поглощения примерно 50 мл водорода т.е. 1 моль Н на 1 моль ДМЭК), что подтверждается хроматографическйм анализом. Наибольшей селективностью обладают катализаторы с содержанием палладия 0,5 вес.% на цинке или кадмии при гидрировании в воде.
Пр-имер 2. В стакан емкостью 100 мл помещают 2 г предварительно промытого 96%-ным этанолом порощкообразного цинка шш кадмия, приливают 30 мл этилового спирта и по каплям добавляют от.0,1 до i,0 г 5%-ного водного pacTJBOpa .l .
Полноту осаждения палладия определяли, как в примере 1.
Отмывку катализатора осуществляют 96%-ным этанолом до отрицательной реакции на ионы хлора, цинка или кадмия.
Гидрирование гексина-1, изопрена и изопропенилвинилацетилена проводят в каталитической утке в 9.6%-ном этаноле при 20 С.
Результаты гидрирования этих углеводородов приведены в табл.2 и 3.
Гидрирование изопрена
0,05 Прерывается 36,0 после поглощения 22 мл .Hg
0,5 26,0 79,0 При гидрировании .-олефинов.
Таблица 2 Гидрирование гексина-1 на Pd/Zn и M/Cd - катализаторах
СодержаКаталиние палзаторладия в катализаторе, вес./
Pd/Zn
0,025
0,05
0,25
0,5
1,0
2,5
Pd/Cd
0,25
0,5
Т а б л и ц а 3: изопропенилвинилацетилена изопропенилвинилацетилена- образуется смесь об, в и
При гидрировании гексина-1 в этаноле см. табл. наблюдается увеличение скорости от 2,1 до 17,0 мл/мин и избирательности процесса с увеличением содержания палладия в каталиааторе. Наибольшей селективнося-ью обладает катализатор с содержанием палладия 1,0 вес.%.
На Pd/Cd - катализаторе выход алкена ниже и составляет 86,0%. При замене этанола на циклогексан выход алкена на Pd/Cd - катализаторе с содержанием палладия 0,05 вес.% достигает 95%,
В случае гидрирования изопрена (см, табл.3 наблюдается обратная зависимость - с увеличением содержания палладия выход олефинов уменьшается, тогда как скорость реакции гидрирования увеличивается. На Pd/Zn катализаторе с содержанием палладия 0,05 вес.% изопрен гидрируется лишь
на 50%, с увеличением содержания палладия до 0,5 вес.% гидрирование протекает с выходом олефинов до 80%. Изопропенилвинилацетилен на Pd/Zn
катализаторах гидрируется с большой скоростью ;(l4-18 мл/мин) с выходом до 98% олефинов.
Пример 3. На катализаторе 0,75% Pd/Zn, приготовленном как
в примере 1, проводили гидрирование ДМЭК и изопрейа в трубчатом проточном реакторе без растворителя. Скорость подачи субстрата 120 мл/ч и
водорода 100-400 мл/мин.
При гидрирование ДОЭК и изопрена до соответствующих олефиновых протекает с селективностью 96-с
20 Таким образом, предложенные катализаторы обладают высокой селективностью и активностью.
