Соли фторорганических эфиров сульфоянтарной кислоты,как поверхностноактивные вещества Советский патент 1976 года по МПК C07C143/12 C11D1/12 

(54) если ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ СУЛЬФОЯНТАРНОЙ кислоты КАК ПОВЕРХНОСТНО - АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА 97,44 г (0,84 г моль) 1,1.3-тригидротетрафгорпропанола-1, 46,4 г (0,4 г моль) малеиновой кислоты, 4 мл концентрированной серной кислоты и 250 мл бензола перемешивают при 9О-1ОО°С в течение 12 час, . Из реакционной массы после отмывания водой до нейтральной реакции (по лакмусу) и высушивания сульфатсим магния выделяют 54,8 г бис(1,1,3-тригидротетрафторпропилового) эфира малеиновой кислоты; т.кип. 1О9-1110С/2 мм рт.ст; с1д° 1,541О 1,3870. Смесь 13 г (0,4 моль) полученного эфира, 4,14 г (0,2 моль) метабисульфита натрия, 6,2 мл воды и 15 мл этанола перемешивают в автоклаве при 10О-130°Си давлении 2-3 ати в течение 8 час. Отгоняют водно-спиртовую смесь, а оставшуюся соль перекристаллизовывают из этанола. Получает 10,8 г (выход 64,2%) No -соли бис(1,1,3-тригидротетрафторпропилового) эфира сульфоянтарной кислоты; т.пл. . Поверхностное натяжение водного раствора соли при концентрации 1, моль/л, 20°С 32 дин/см. П р и м е р 2. Натриевая соль бис-(1,1,5-тригидрооктафторпентилового эфира сульфоянтарной кислоты НССТ ,OOCCH,CHCOOCH,Ccr,cr,),H zzTTi 1. Lit. По примеру 1 из 292,2 г 1,26 г-моль) 1,1,5-тригидрооктафторпентанола -169.6 г (о,6 г-моль) г :алеиновой кислоты, 6 мл серной кислоты и 500 мл толуола получают 186 г бис-(1,1,5-тригидрооктафторпен тил)-малеината с 1,6474, П.° 1,3620 При нагревании смеси из 20 г (0,036 г.моль полученного малеината, 4,1 г (О,О18 г-моль) метабисульфита натрия, 6 мл воды и 20 мл этанола получают 17,5 г (выход 73,5%) Ncn -соли бис(1,1,5-тригидроктафто пентилового) эфира сульфоянтарной кислоты т.пл. 181°С. Поверхностное натяжение водного раство ра соли при концентрации 5Ю моль/л (200С) 27,6 дин/см;при 1- Ю моль/л) 23,6 дин/см. П р и м е р 3. Калиевая соль бис- -(1,1,5-тригидрооктафторпентилового) эфира сульфоянтарной кислоты Н(С72СГ2)2СН,ООССН2СНСООСН2(СГ.СГ)2Н По примеру 2 из 13 г (0,024.г моль) бис-( 1,1,5-тригидрооктафторпентил)-малеината, 3,2 г метабисульфата калия, 4,8 мл воды и 15 мл этанола получают 11,3 г (выход 71,5%) К-соли бис(1,1,5-тригидрооктафторпентилового эфира сульфоянтарной кислоты; т.пл. 211°С. Поверхностное натяжение водного раствора соли ( моль/л) 32 дин/см. Межфазное натяжение на границе фаз вода - олигофторорганосилоксан при введении соли ( моль/л i с 34,4 до 17,2 дин/см. П р и м е р 4. Натриевая соль бис-(2,2,7-тригидрододектафторгептиловый) эфир сульфоянтарной кислоты НССР СГ СН ООССН СЧСООСН ССБ СР Н По примеру 1 из смеси 156,6 г (0,472 г моль) 1,1,7-тригидрододекафторгептанола-1 26 г (0,224 г моль) малеиновой кислоты, 5 мл серной кислоты и 30Q мл толуола получают 112 г бис-(1,1,7-тригидрододекафторгептил)-малеината, который кристаллизуется при перегонке; т.кип. 143-1460С/1,5 мм рт. ст., т.пл. 62 С. Из 10 г (0,01344 г «моль) полученного малеината, 1,5 г (0,ОО7 г моль) метабисульфита натрия, 2,2 мл воды л 25 мл этано.ш получают 7,5 г (выход 65,6%) N а -соли бис-(1,1,7-тригидрододекафторгептиловый эфир сульфоянтарной кислоты; т.пл. 251°С. Поверхностное натяжение водного раствора соли при концентрации моль/л 14,2 дин/см, а при 110 моль/л - 11,6 дин/см. Межфазное натяжение на границе фаз вода - олигофторорганосилоксан снижается с 34,4 до 4,1 дин/см при введении Not-соли в количестве 1-10 моль/л. . П р и м е р 5. Калиевая соль бис-(1,1,7-тригидрододекафторгептиловый) эфир сульфоянтарной кислоты H(Cr2Cr2)jCH.,OOCCHiCHCOOCH2CCT2Cr)H По примеру 4 из 7 г бис-(1,1,7 тригидрододекафторгептил)-малеината, 1,26 г ме- табисульфита калия, 1,9 мл воды и 10 мл этанола получают 6 г (выход 73,8%) К-соли бис( 1,1,7-тригидрододекафторгептиловый)эфир сульфоянтарной кислоты; т.пл. 227°С. Поверхностное натяжение водного раствора соли при IlO моль/л 18,7 дин/см. П р и м е р 6. Натриевая соль бис-(1,1-дигидротридекафторгептилозый) эфир сульфоянтарной кислоты rCCF СГ ),СН,ООССНСНСООСН,(СГ СР ) г 2.232.2)2Z23

По примеру 1 31,5 г {О,О9 г-моль) 1,1-дигидротридекафторгептанола-1,4, 96г

(О,О428 г-моль) малеиновой кислоты, 1 мл серной кислоты и 100 мл толуола нагревают 2 час. Затем выделяют кристаллический бис (1,1 ,-дигидротридекафторгептиловый) эфир малеиновой кислоты в количестве 14,2 г..

Найдено, %: С 28,10; Н 0,73; F 63,5.

Вычислено, %: С 27,7; Н О,77; Р 63,4.

Из 12,5 г диэфира малеиновой кислоты, 1,76 г метабисульфита натрия, 2,64 мл воды и 25 мл этанола получают 9,7 г (выход 68,7%)На-соли бис (1,1-дигидротридекафторгептилового эфира сульфоянтарной кислоты; т.пл. 160°С.

Поверхностное натяжение водного раствора соли при 5-10 моль/л 12,7 дин/см.

В табл. 1 представлен элементарный состав предлагаемых соединений общей формулы

H(.)CH OOCCH CHCOOCH.jCCT2CT.,)TJ

SOjNV

Поверхностная активность солей общей формулы

V2-n zOOCCH, RCCI)j CH OOCCH

SOjM

фтороганических эфиров сульфоянтарной кислоты на границе вода - воздух (1) и водафторкремнийорганическая жидкость (2) представлена в табл. 2.

Таблица 2

Формула изобретения 1. Соли фтороганических эфиров сульфо- (тарной кислоты общей формулы R(CFj)2nCH200CCH2CHCOOCH2(CFj)2nR е R - означает водород или фтор, m 1трий, калий или аммоний, и равно 1,2 или 3, как поверхностно-активные вещества. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Кою Sli-fTiodoi.Moteakaisu Hc3i-lo,Toi1(ao WoivoishijThe pt;ysicoctieTnica, proper-ties of a oeous sotuiio-ns of f Euon aied sur oic-tant jJ. Ptiys.Ctien. 76,910,1972