Изобретение относится к новым химическим соединениям смешанным диэфирам сульфоянтарной кислоты формулы CH2-COO(CH2CH20)nRj CH-COORj SOsNfl 2-этипгексил; 4,5,6,7,8 или 10; нонил; 2-этш1гексил; 7 или 10; н-децил; изоамил; 2,4: диэтш1октил; изоамил; 6,7,8 или 10; децил или 2,4-диэтил октил; Rj - 2-этилгексил; п 8, которые могут найти применение в к честве смачивателей при нанесений фотографических слоев на подложку. Целью изобретения яззляется выяв ление соединений из класса эфиров сульфоянтарных кислот, которые обл дают высокой смачивающей способностью вверх. Пример. Смесь 678,38 г (1,26 г-моль) продукта оксиэтилиро вания 2,4-диэтилоктанола 1,8 моль окиси этилена, 111,07 г (1,26г-мол изоамилового спирта, 117,6 г (1,2 г-моль) малеинового ангидрида 5,779 г (0,0336 г-моль) н-толуолсу фокислоть нагревают при перемешива до 140-150°С (начало отгонки водаО с постепенным повьшением температу до 190-195 С. Вода отгоняется чере насадку Дина-Стадка. Общее время реакции 10ч. По окончании реакции (остаточное кислотное число мг КОН I получают 888,8 г изоамилг2,4-диэтилоктилоктаэтиленгликолевого эфира малеиновой кислоты, п 1,4638; число омыления: найде но 153,2, вычислено 158,83. К 835 г (1,t818 г-моль) получен ного диалкилмалеината прибавляют постепенно 21,5 г 30%-ного водного раствора едкого натра до рН 7,0-8, а затем водный раствор 332,8 г (1,359 г-моль) 42,5i -Horo бис.ульфита натрия и кипятят реакционную массу 15 ч. После охлаждения ее переливают в делительную воронку, после отстаивания отделяют нижний водно-бисульфитный слой. Верхний слой фильтруют от сульфита натрия и разбавляют фильтрат 1000 мл воды. Получают 2000 мл натриевой соли изоамил-2,4-;5иэтилоктилоктаэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты.в виде 40%-ного водного раствора, содержащего менее 0,1% бисульфита натрия с числом омыления мг КОН Средняя мол. масса 810,55. Полученному соединению можно приписать следующую структурную формулу. CH2COO(C2H40)8Ci2H25 CHCOOCgHii ЗОзКа Поверхностное натяжение 0,1 М водного раствора данного соединения при концентрации 1 ммоль 25,5дин/см; 6%-ного водного раствора желатина при концентрации 1 ммоль 22,5дин/см5 критическая концентрация антикометного действия 0,5 ммоль; статический краевой угол смачивания вверх 13, вниз - 19 (при концентрации 1 ммрль Пример 2.В условиях примера 1 из 200 г (0,4441 г-моль) 2,4-диэтилоктанола-1, оксаэтилированного 6 моль окиси этилена, 43,274 г (0,46С4 г-моль) изоамилового спирта и 43,614 г (0,4441 г-моль) малемнового ангидрида получают 277 г ,1яалкилмалеината с остаточным ,, мг КОН кислотым числом 16,3 . Средняя мол. масса . К 253,5 г (0,4099 г-моль) полученного диалкилмалеината прибавляют 116,36 г (0,4509 г-моль) 40,2%-ного водного раствора бисульфита натрия, 4,44 г (0,0328 г-моль) сульфита натрия, 98,205 г (2,0495 г-моль) этилового спирта и 7,88 г (0,4099 г-моль) дистилированной воды и кипятят реакционную массу в течение 23 ч. После охлаждения реакционную массу фильтруют от солей и фильтрат упаривают отгонкой раст3ворителей (воды и этанола) до в парах. Получают иэоамил-2,4-диэтилоктилгексаоксаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты .„с „„ мг КОН с числом омыления 105,82 . Средняя мол. масса .Содержание основного вещества 68%. Полученному соединению можно приписать следующую структурную формулу СН2СОО(С2Н40)бС,2Н25 CHGOOCsHji $ОзНа Пример 3. В условиях примера 1 из 187,95 г (0,3 г-моль) 2,4-диэтш1октанола, оксиэтилированного 10 моль окиси, этилена,30,62 г (0,33 г-моль) изоамилового спирта и 29,52 г (0,3 г-моль) малеинового ангвдрвда получают 238 г диалкилмалеината с кислотным числом 20 КОН Средняя мол. масса 794,6 г. Из 238 г полученного диалкилмал ината и 92,68 г (0,344 г-моль) 38,65%-ного водного раствора бисул фата натрия получают 442 г натриев соли изоамил-2,4-диэтилоктилдекаок этиленгликолевого эфира сульфоянта ной кислоты в вид;е 54,5%-ного водн го раствора с содержанием бисульфа натрия 0,.1% и числом омыления ,24,88. Полученному соединению можно пр писать следующую структурную форму СН2СОа(С2Й40)5оС,2Н25 CHCOOCjHii SOjNa Пример4. в условиях пример 1 из 481,95 г (U575 г-моль) 2-этил гексанола-1, оксизтилированного 4 моль окиси этилена, 206,82 г t1,575 г-моль)2-этилгексанола-1 и 147,59,г (1,5 г-моль) малеинового ангидрвда получают 798 г диалкилмалеината с остаточным кислотным чис.- „ мг КОН „ лом lj,j . Средняя мол. масса Из 155,32 г (0,3 г-моль) получен ного диалкилмалеината,80,886 г 674 (0,33 г-моль) 42,4%-ноговодного раствора бисульфита натрия, 3,25 г (0,024 г-моль) сульфита натрия, 71,87 г (1,5 г-моль) этанола и 5,4 г (0,3 г-моль)-воды-в условиях примера 2 получают натриевую соль 2-этил.гексш1-2-этилгексилтетраоксиэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты с числом омыления . -., мг КОН ., 171,37 . Средняя мол. масса 620. Содержание основного вещества 94,70%. Полученному соединению можно приписать следующую структурную формулу CH2COO(C2H40)4C8Hi7 CHCOOCgHij SOgNO Пример-5.В условиях примера 1 из 472,92 г (1,2 г-моль) 2-этилгексанола-1, оксиэтилированного 6 моль окиси этилена, 173,33 г (1,32 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 118,07 г (1,2 г-моль) малеинового ангидрида получают 740 ; диалкилмалеината. Средняя мол. масса 604,1. Остаточное кислотное число 16,3 мг КОН Из 241,64 г (0,4 г-моль) полученного диалкилмалеината и 112,75 г (0,46 г-моль) 42,4%-ного водного раствора бисульфита натрия получают 2-этилгексил-2-этилгексилгексаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты с числом омыления ,. ... Mf КОН 64,97. Средняя мол. масса 708,1. Содержание основного вещества 41%. Полученному соединению можно приписать следующую структурную формулу--. г CH2COO(C2H40)5C8Hi7 Пример 6. В условиях примера 1 из 169 г (0,35 г-моль) 2-ЭТШ1гексанола-1, оксиэтилированного 8 моль окиси этилена, 50,25 г (0,385 г-моль) 2-этш1Гексанола-1 и 34,47 г (0,35 г-моль) малеинового ангидрида получают 246 г диалкилмалеината с остаточным кислотным .
,, , мг КОН числом 16,6 . Средняя мол.
масса 692,4.
Из 239 г (0,3459 г-моль) полученного -диалкилмалеината и 97,58 г (0,3978 г-моль) 42,4%-ного водного раствора бисульфата натрия получают 2-этилгексш1-2-этилгексилоктаоксиэтиленглихолевый эфир сульфоянтарной кислоты с числом омыления
80,42. Средняя мол.масса 796,4
Содержание основного вещества 57%.
Полученному соединению может быть приписана следукядая структурная формула:
CH2COO{C2H40)8C8Hi7
CHCOOCgHn SOsWo
Пример 7.В условиях примера 1 из 204,2 г (0,3579 г-моль) 2-этипгексанола-1, оксиэтилированного 10 моль окиси этилена, 51 ,.38 г (0,3937 г-моль) 2-этилгексанола 1 и 35,22 г (6,3579 г-моль) малеино,вого ангидрида получают 285 г диалкилмалеината с остаточным кис,(. СП мг кон
лотным числом 15,53 . Средняя мол. масса 78,5.
Из 282,65 г (0,362 г-моль) диалкилмалеината и 102,15 г (0,416 г-моль) 43,3%-ного водного раствора бисульфита натрия получают 2-этилгексил-2-этилгексилдекаоксиэтиленгликолевыйэфир сульфоянтарной кислоты с числом омыления 79,13. Средняя
мол. масса 884,5. Содержание основного вещества 62,4%.
Полученному соединению может быть приписана следующая структурная формула:
СН2СОО(СгН40 8Н17
СН СООС eHiT SOslJo
Пример 8. В условиях примера 1 из 107,24 г (0,21 г-моль) н-децилового спирта, оксиэтилированного 8 мол. окиси этилена, 19,5 г (0,21 г-моль) изоамилового спирта
и 19,68 г (0,2 г-моль) малеинового ангидрида получают 145 г диалкилмалеината с остаточным кислотным чисмг КОН
лом 11,0
Средняя мол. масса 678,8. - ,
Из 137 г (0,2018 г-моль) полученного диалкилмалеината и 66,1 г 10 (0,232 г-моль) 45,5%-ного водного раствора бисульфита чатрия получают изоамилдецилоктаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты
5 с числом омыления 55,4 .Сред
. масса 782,8. Содержание основного вещества 39,%.
Полученному соединению можно приписать следунндую структурную фор20
мулу:
GH2COO(C2H40)aCioH2i
CHCOOCgHji
ЗОзКа
Пример 9. в условиях примера 1 из 169,6 г (0,315 г-моль) 2,4-диэтилоктанола-1, оксиэтилированного 8 моль окиси этилена, 40,95 г (0,315 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 29,45 г (0,3 г-моль) малеинового ангвдрвда получают 234 г диалкилмалеината с остаточным кислотным
... - мг КОН
Средняя мол. числом 10,0.
масса 748,4.
Из 234 Г (0,3112 г-моль) полученного диалкилмалеината и 90,21 г (0,359 г-моль) 41,45%-ного водного раствора бисульфита натрия получают 2-этилгексил-2,4-диэтилоктилокта-.к-сиэтиленгликолевый эфир сульфо:1Лгарной кислоты с числом омыления
мг-кон 56,1 . Средняя мол. масса
852,4. Содержание основного вещества 42,3%.
Полученному соединению можно приписать следующую структурную формулу
CH2COOlC2H40)8Ci2H25
снсоосаНп
$ОзКа
пример 10. в условиях приме ра 1 из 110 г (0,215 г-моль) н-деци-r лового спирта оксиэтилированного
8 моль окиси этилена, 28,0 г (0,2154 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 20,13 г (0,205 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 20,13 г (0,205 г-моль) малеинового ангидрида получают 156 г диалкилмалеината с кислотным
on мг КОН числом 0,0. . Средняя мол.
масса 720,69.
Из 142,26 г (0,197 г-моль) полученного диалкилмалеината и 56,96 г (0,227 г-моль) 41,45%-ного водного раствора бисульфита натрия получают 2-этилгексш1-2,4-диэтилоктилоктаоксиэтиленгликолевый эфир сульфоянтарной кислоты с числом омыления
..о „ мг КОН
58,8 - . Средняя мол.масса
824,69. Содержание основного вещества 43,2%.
Полученному соединению можно приписать следующую структурную формулу:
CHj,COO(C2H40)8Ci2H25 CHCOOCeHiY
SOjNa
П р и м е р11. В условиях примера 1 из 155 г (0,3136 г-моль) продукта оксиэтилирования 2,4-диэтилоктанола-1, 7 моль окиси этилена, 30,72 г (0,3450 г-моль) изоамилового спирта и 30,9 г (0,3136 г-моль) малеиночвого ангидрида и 1,54 г (0,008 г-моль) катализатора - п-толуолсульфокислоты получают 197,3 г (0,2979 г-моль) диалкилмалеината с остаточным кислотным числом
., . мг КОН .,
17,1 -3 . Средняя мол. масса
662,3.
К 197,3 г полученного диалкилмалеината прибавляют 8 г 30%-ного водного раствора едкого натра, затем 88,6 г (0,3277 г-моль) 38,5%-ного водного раствора бисульфита натрия и кипятят реакционную массу в течение 17ч. После охлаждения, разделения и фильтрации в условиях примера 1 получают 220 г концентрированного вещества, которое разбавляют 200 мл дистиллированной воды. Получают 420 г водного раствора натриевой соли изоамил-2,4-диэтилоктилгептаоксиэтиленгликолевого эфира су фоянтарной кислоты с числом омылени
,, , мг кон ., ./ , мг КОН 65,6 (расчетное 146,4
что соответствует содержанию основного вещества-44,8%. Выход 78,2% от теории в пересчете на малеиновый ангидрид. Средняя мол. масса 766,5.
Полученному соединению может быть приписана следующая структурная фор° CH2COO(C2H40)7Ci2H25 CHCOOCgHii
I
15SOjNa
Пример 12. В условиях примера 1 из 250 г (0,5528 г-моль) нонилового спирта, оксиэтилированног 7 моль окиси этилена, 54,42 г 20 (0,5528 г-моль) малеинового ангидрида, 79,43 г (0,6081 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 2,88 г (0,0155 г-моль) катализатора получают 359,8 г (0,5432 г-моль) диалкил
малеината с остаточным кислотным
, .. мг КОН ., числом 15,7 . Средняя мол.
масса 662,3.
К 359,8 г полученного диалкилмалеината прибавляют 13,5 г 30%-ного водного раствора едкого натра., затем 148,7 г (0,5850 г-моль) 40,93%-ного водного раствора бисульфита натрия и кипятят реакционную
массу в течение 17 ч. После охлаждения, разделения и фильтрации в условиях примера 1, получают 413,3 г концентрированного вещества, которое разбавляют 390 г дистиллщ)ованной воды. Получают 803,3 г водного раствора натриевой соли 2-этилгексилнонилгептаоксиэтиленгликолевогоэфира сульфоянтарной кислоты с чис-,. , мг КОН
(расчетлом омыления 63,7 :-
1,
.,, . мг кон V ное 146,4 }, что соответствует содержанию основного вещества 43,5%. Выход от теории 82,5% в пересчете на малеиновый ангвдрид. Средняя мол. масса 706,5.
Полученному соединению может быть приписана следующая структурная формула:
CH2COO(C2H40)7C9Hi9
шсоосаНп ГГример 13. В условиях при мера 1 из 200 г (0,3423 г-моль) продукта оксиэтилирования нонилового спирта 10 моль окиси этилена, 33,7 г (0,3423 г-моль) малеинового ангидрида, 49,2 г (0,2765 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 1,8 г (0,0096 г-моль) катализатора получают 260,3 г (0,3277 г-моль) диалкилмалеината с остаточным кислотным числом 18,9 Средняямол. масса 794,4. К 260,3 г полученного диалкилмалеината прибавляют 11,7 г 30%-но го водного раствора едкого натра, затем 96,4 г (0,3605 г-моль) 38,9%го водного раствора бисульфита натрия и кипятят реакционную массу 17 ч. После охлаждения, разделения и фильтрации в условиях примера 1 получают 287,4 г концентрированного вещества, которое разбавляют 280 г дистилированной воды. Получаю 567j4 г водного раствора натриевой соли 2-этилгексилнонилдекаоксиэтил нгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты с числом омыления ... мг КОН ., .-. „мг КОН .49,7 (расчетное 124,9 что соответствует содержанию основ ного вещества 39,8%. Выход от теор 91,7% в пересчете на малеиновый ан гидрвд. Средняя мол. масса 898,4. Полученному соединению может быть приписана следующая структурная формула: CH2COO(C2H40)ioC9Hi9 CHCOOCgHiT SOjNa Пример 14. В условиях при мера 1 из 275 г (0,7850 г-моль) продукта оксиэтилкрования 2-этш1гексанола-1 5 моль окиси этилена, 77,3 г (0,7850 г-моль) малеинового ангвдрида, 112,8 г (0,8635 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 4,1 г катализатора получают 421,4 г (0,7520 г-мол диалкилмалеината с остаточным кис. мг КОН лотным числом 15,7. Средняя мол., масса 560,4. К 421,4 г диалкилмалеината прибавляют 15,7 г 30%-ного водного pa вора едкого натра, затем 219, г (0,8243 г-моль) 39,3%-ного водного раствора бисульфита натрия и кипятят реакционную массу з течение 17 ч. После охлаждения, разделения и фильтрации в условиях примера 1 получают 496,6 г концентрированного вещества, которое разбавляют 490г дистиллированной воды. Получают 986,6 г водного раствора натриевой соли 2-этилгексил-2-этилгексилпентаоксиэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты с числом омыления т„ о мг КОН ., о мг КОН. 72,8(расчетное 168,8), что соответствует 43,1% содержанию основного вещества. Выход от теории 81,5% в пересчете на малеиновый ангидрид. Средняя мол. масса 664,4. Полученному сое;цинению может быть приписана следующая структурная формула: CH2COO(C2H40)5C8Hi7 CHCooCeHiT ЗОзНа Пример 15. В условиях примера 1 из 197,8 г (0,4512 г-моль) продукта оксиэтилирования 2-этилгексанола-1 7 моль окиси этилена, 44,4 г (0,4512 г-моль) малеинового ангвдрида 64,8 г (0,4963 г-моль) 2-этилгексанола-1 и 2,3 г катализатора получают 282,2 г (0,4362 г-моль) диалкилмалеината с остаточным кислотным числом 12,8 мгКОН . Средняя г мол. масса 648,5. К 282,2 г диалкилмалеината прибавляют 8,6 г 30%-ного водного раствора едкого натра, затем 123 г (0,4787 г-моль) 40,5%-ного водного раствора бисульфита натрия и кипятят реакционную массу в течение 17ч. После охлаждения, разбавления и фильтрации в условиях примера 1 получают 314,5 г концентрированного вещества, которое разбавляют 300 г дистиллированной воды. t Получают 614,5 г водного раствора натриевой соли 2-этилгекснл-2-зтилгексилгептаоксиэтиленгликолевогоэфира сульфоянтарной кислоты с чис- мг КОН (расчетное лом омыления 60,4 1/01 мг КОН , 1чу,1 --- ;, что соответствует содержанию основного вещества 44,5% Выход от теории 80,5%. Средняя мол масса 752,5. Полученному соединению может быт приписана следующая структурная формула: ... CH2COO(C2H40)7C8Hi7 СНСООСвНп SOsNfl Пример 16. в расплавленную галогенсеребряную фотографическую эмульсию для черно-белых фотоматериалов вводят обычные добавки (дуби тель, пластификатор и др.). Эмульси делят на две части. Б одну часть в качестве смачивателя вводят соединение по примеру 1 в виде 0,1 М раствора в количестве 5 мл на I л эмульсии. В другую част эмульсии вводят в- качестве смачивателя 15 мл О,1 М раствора натриевой соли сульфоянтарной кислоты и смеси спиртов (молярное соотношение изоамилового, н-октилового и п-деци лового). . Полив осуществляют экструзионным способом с защитным слоем. Фотографические свойства материала приведены в табл. 1. Пример 17. В расплавленную фотобумажную эмульсию Бромпортрет вводят все добавки в соответствий с технологическим регламентом, кроме смачивателя. В качестве смачивателя вводят 10 мл/л и 0,1 М водного раст вора соединения (I). Слои наносят на кюветной поливной машине. Качество полива хорошее. Фотографически характеристики приведены в табл. 2. Пример 18.В расплавленную крупнозернистую экспериментальную фотографическую эмульсию вводят все добавки, предусмотренные регламентом для рентгеновской медицинской пленки, кроме:смачивателя. В качест ве смачивателя используют соединение (1) в виде О,1 М водного раствора в количестве 30 мл на 1 л эмул сии. Нанесение слоев осуществляют на экструзионной поливной машине со скоростью 20 м/мин с нанесением защитного слоя без смачивателя. Нанесение эмульсионного и защитного слоев равномерное и слои не имеют Дефектов полива. Фотографические характеристики приведены в табл. 3. Приме-р 19. Полив осуществляли согласно примеру 18, только В качестве смачивателя вводили 10 мл/л соединения (1) в защитный и эмульсионный слои. Нанесение слоев осуществляли на экструзионной поливной машине со скоростью 24 м/мин. Нанесение слоев равномерное и слои не имеют дефектов полива. Фотографические свойства приведены в табл. 3. Приме р 20. Нанесение фотографических слоев осуществляли согласно примеру 18, только в качестве смачивателя использовали СВ-202 натриевую соль изоамилдецилового эфира сульфоянтарной кислоты (базовый объект) в количестве 50 мл/л эмульсии. Качество нанесения слоев удовлетворительное. Фотографические свойства приведены в табл. 3. Пример 21. Нанесение фотографических свойств осуществли согласно npiMepy 19, только в качестве смачивателя вводили СВ-202 (базовый объект) в количестве 50 мл/л в эмульсионный слой и 30 мл/л - в защитный. Качество нанесения слоев удовлетворительное. Фотографические свойства приведены в табл.3. Сравнительные данные смачивающих, антикометных и адсорбционных свойств предлагаемых соединений и базового объекта (смешанный диэфир сульфоянтарной кислоты и смеси изоамилового, н-децилового и н-октиловрго спиртов) приведены в табл. 4. Как видно из табл. 4, водные растворы смешанных диэфиров сульфоянтарной кислоты формулы (1) обладают более высокой поверхностной актив- . « ностью и лучшими смачивающими свойствами, что позволяет использовать предлагаемые соединения на совреенном высокоскоростном оборудовании ри многослойном поливе эмульсионных слоев в производстве фотоматериалов. Примеры 22-35. Поливы осуествляли согласно примеру 16, используя соединения по примерам 2-15. ачество полива хорошее, отрицательного влияния на фотографические свой/ ства смачивателя не оказывают.
Примеры 36-49. Поливы осуществляли согласно примеру 17 с использованием соединений по примерам 2-15. Качество полива хорошее, на фотографические свойства смачиватель отрицательного влияния не оказывает.
Примеры 50-63. Поливы осуществляли согласно примеру 18 с использованием соединений по примерам 2-15. Качество полива хорошее,
на фотографические свойства смачиватель отрицательного влияния не оказывает.
5,, .
Примеры 64-77. Поливы осуществляли согласнь примеру 19с использованием соединений по примерам 2-15.Качество полива хорошее,на фотографические свойства отрицательного влияния смачиватель не оказывает.
Смешанные диэфиры сульфоянтарной кислоты формулы CH2-COO{CH2CH2Q)nRi, CH-COORj SOgKO где Rj - 2-этилгексил; п - 4,5,6,7,8 или 10 или R,-нонил; R - 2-этилгексил; п - 7 или 10 или R.-н-децил; Rj - изоамил; п 8 или R,-2,4-диэтилоктил; (Л ЕЗ - изоамил; п 6,7,8 или 1О или RJ-децил или 2,4-диэтилоктил; RJ - 2-этш1гексил; п 8, в качестве смачивателей при нанесении фотографических слоев на подложф ф ф ку. О) Ч
Предлагаемое
Предлагаемое по примеру 1
Базовый объект
Таблица 1
Таблица 3
