гидроксипропилдисилоксана) в аналогичных условиях;
в) взаимодействие полученных по пп. а) и б) кремнийорганических эфиров малеиновой кислоты с бисульфитами щелочных металлов в среде этанола при ПО-120°С и давлении 3-5 ати.
Выход солей кремнийорганических эфиров сульфоянтарной кислоты составляет 74-87%. Полученные соли представляют собой аморфпые вещества светло-желтого цвета, хорошо
Выход и элементный состав полученных соединений общей формулы I
растворимые в воде и органических растворителях (этанол, бензол, толуол).
Синтезированные соли охарактеризованы данными, элементного анализа, приведенными в табл. 1, строение их подтверждено ИК-спектрами. В ИК-спектрах имеются интенсивные полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями групп: С О (1720 см-), Si-CHs (-1250 см-). Si-О- Si (1090 см-1), сульфогруппы (1210 см-).
Таблица 1
В табл. 2 приведены сравнительные данные по поверхиостной активности соединений формулы I и известных солей бис(у-сульфопропиПоверхностная активность
Примечание: Активность ПАВ определялась сталагмометрически при 20 °С.
онатпропил- и v - сульфоизобутиратпропил)полидиметилсилоксана.
Таблица 2 солей кремнийоргаиических эфиров сульфояитарной кислоты на границе вода-воздух
5
Пример 1. Na-соль бис (1,1,3,3-тетраметил - 1 океан) - сульфоянтарной кислоты.
f,Hjf.oO(((C,H3)2( NoОз$ - tHtoo (CHjlj i ( ( (СНг)з OH 62,5 г (0,25 моль) 1,3 - бис(у - гидроксипропил) - 1,1,3,3 - тетраметилдисилоксапа, 11,6 г (0,1 моль) малеиновой кислоты, 2 г сульфоугля, 0,1 мл концентрированной серной кислоты и 90 мл толуола нагревают при 110-120°С в течение 6 ч. Отфильтровывают сульфоуголь и отгонягот толуол. Затем реакционную смесь кипятят в течение 1 ч с активированным углем в среде этанола, отфильтровывают от активированного угля, отгоняют этанол и получают 56 г малеината бис(1,1,3,3-тетраметил - 1-пропил, 3 - 7 - гидроксииропилдисилоксана) светло-желтого цвета с п 1,4530, df 1,0014, 156,5, MR,. В автоклав емкостью 50 мл загружают 10 г (0,0173 моль) полученного малеината, 1,9 г (0,01 моль) лг-бисульфита натрия, 3 мл воды 20
|.,(00(6Нг)з$иСН40$1((1Нз)ДСН2),ОН KOj СнСОО(бНг), i (СНз) (), ОН
Аналогично примеру 1 из 10 г (0,0173 моль) малеината бис(1,1,3,3 - тетраметил, 1 -пропил, 3 - Y - гидроксипроиилдисилоксана), 2,23 г (0,01 моль) и-бисульфита калия, 3,35 мл воды и 15 мл этанола получают 10,2 г К-соли. Поверхностное натяжение водного раствора
СНгйОО(СНг)з (СНз) 0$1((,Н;.,; 1-НгЬОО(,6Нз NaO.,S -dHtOO (СНг)з $i (3)2 (tHj)2((,Hg)300(lCH;
10 г (0,0172 моль) малеината бис(1,1,3,3тетраметил - 1 - пропил - 3 - у - гидроксипропилдисилоксана), 2,07 г (0,0356 моль) ледяной уксусной кислоты, 0,2 г сульфоугля, 20 мл толуола нагревают в течение 2 ч при 110°С. Отфильтровав сульфоуголь, выделяют 8,4 г (74%) малеината бис (1,1,3,3 - тетраметил, 1 - пропил - 3 - 7 - ацнлоксипропилдисилоксана) желтого цвета с Пр 1,4538.
7 г (0,0105 моль) полученного эфира, 1,15 г (0,006 моль) л-бисульфита натрия, 2 мл воды.
(:,Н2С001С,Нг)з$1(СНз)г,0$ЦСНз)г№Н2)зООССНз К0з$ -СнСОО(Ш2)з$1(СНз)(,СНз),,(СН2)зООССНз
6
- пропил, 3 - у - гидроксипроиилдисилсоли при концентрации 5-10-з моль/л 17,3 дин/см, а при концентрации соли моль/л 15,6 дин/см.
Пример 3. Ка-соль бис(1,1,3,3 - тетраметил, 1-процил - 3 - Y - ацилоксипропилдисилоксан) -сульфоянтарной кислоты.
20 мл этанола загружают в автоклав. Реакцию проводят в течение 14 ч при 120-130°С. Отгоняют водно-спиртовую смесь и сушат полученную пасту азеотропной отгонкой толуолом. Выделяют 7 г продукта ЛСелтого цвета. Поверхностное натяжение водного раствора при концеитрации 1,25-10- моль/л 19 дин/см, а при концеитрации соли моль/л
17,3 дин/см.
Пример 4. К-соль бис(1,1,3,3-тетраметил1 - пропил - 3 - у-ацилоксипропилдисилоксаи)сульфоянтарной кислоть. и 15 мл этанола. Реакцию ведут при 100- и 2-3 ати в течение 11 ч при непрерывном перемешивании. После охлаждения отгоняют водно-спиртовую смесь и обезвоживают полученный продукт азетропной отгонкой с толуолом. Выделяют 8,7 г пастообразной массы, которая по данным элементного анализа п ИК-спектра соответствует Na-солн бис(1,1, 3,3 - тетраметил, 1 - пропил, З-у - гидроксипроиилдисилоксаи) сульфосукцината. Поверхностное натяжение водного раствора соли при концентрации 1, моль/л при 20°С 18,0 дин/см, а нрн концентрации соли 2,5 10 моль/л 17,5 дин/см. Пример 2. К-соль бнс(1,1,3,3-тетраметил, 1-пропил, 3 - у - гидроксинропилдисплоксан)сульфоянтарной кислоты.
78
Аналогично примеру 3 из 10 г (0,015 моль)соли нри концентрации 2,5-10-3 моль/л
малеината бис-(1,1,3,3 - тетраметил - 1 - нро-18,5 дин/см, пил - З-у-ацилоксипропилдисилоксана), 1,94 г
(0,0086 моль) метабисульфита калия, 2,92 гФормула изобретения
воды и 20 мл этанола выделяют 10,3 г соли.5 Соли кремнийорганических эфиров сульфоПоверхностное натяжение водного раствораянтарной кислоты общей формулы I
«iHj СНз ОзМСНз СНз
B04(.(H2 0-C-torCH-C-0-fCH2-)j i-0- i-itH)T-OB fl) Ьз йНзО Г ОСНз СНз
где R -водород, СНзСО;2. Патент США № 3078302, 260-485 1963
M - Na, К, в качестве поверхностно-актнвных веществ.3. Патент Франции № 1573080 С 07С, 1969.
Источники информации, Авторское свидетельство по заявке
принятые во внимание при экспертизеj 2125в07/04, кл. С 07F 7/08 19 04 75
