Способ получения полиуретанов Советский патент 1976 года по МПК C08G18/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ мер 1:2 - 1:20. Простыми глнцидиловыми эфи{)ами могут быть различные алкил или арилглицидиловые эфиры, например метил-, этил-, пропил-, бутил-, амил-, и крезилглииидиловые )ирт,1, а также глицидиловые эфирьг п-трет-бутипфенола экзодиметилфенил-п-креаола и др. Для получения химостойких покрытий предпочтительно использовать арилглицидиловые эфиры. В качестве сложного эфира глицидапа предпочтительно ис- пользовать глицидиловые эфиры алифатических карбоновых кислот иэ-за более высокой способности к омылению. В изобретении использован глинидилацстат как мономер, не требующий для синтеза дефицитного сырья. f... Все стггезирова.нные полиэфирполиолы пре ставляют собой вязкие смолообразные продук ты от светло-желтого до желтого цвета, хорошо растворимые в кетонах, диоксане и огр ниченно растворимые в спиртах и неполярньтх алифатических и ароматических углеводородах. Эти полимеры используют для получения полиуретан о вых покрытий. В .изобретении в качестве изоцианатного компонента предлагается испольсзовать продукт 1О2-Т, поли- изоиианатбиу1эет, аддукт 2,4-толуилендиизоциалата с тримстилолпропаном, а также сополимер 2,4-толуилоиднлзош1аната с гекса- метилендиизоцнапатом зоциануратной структуры, Полз уретановъ1е лаки готовят в виде 30:; 1И)х растворов в органических раствори телях (циклогексалон, диоксан, ксилол) в со отношении OlhNCn от 1:1 до-1:1,5. Степень отверждения покрытий при комнатной температуре в зависимости от типа изэцианата 3fi 1 сутки цэстпгает 70-98%. П р и м ер .. Полиэ(|)ирполиол с nejj- вичными Гид окспльньчли группами, полученн из фенилглицидиловото эфира ( 4 моль), гли- цидилацетата ( 4 моль) г тиленгликоля (1 мол в прпсутствииМаОН (0,1 моль/1 моль эпок сидного соединения) с содержанием гидроксилытых групп 9,20%, 185 г растворяют в 555 г циклогексанона ( 25%-ный раствор ) и к нему добавляют 329 г биурета. Соотношение ОН:NCO равно 1:1. Лак наносят на металлическую или стеклянную подложку и о верждают при комнатной температуре. Время практического высыхания при комнатной температуре-1 ч, при 5О°С-5 мин. Физико-механические испытания покрытий ггоказали следующие результаты: прочность на удар 50 по V1-A, прочность на изгиб 1 мм по шкале ШГ-1, относительная твердость О,65О по МЭ-3. Защитно действие покрытий по металлу составляет: в ЗО%-ных растворахМаОН и , - свыше 6 месяцев, 30%-ном растворе месяца, растворе месяц. И ри м е р 2, 161 г поли:-({ ирполиоа с первичными гидроксильными группами олученного из фенилглицидилового эфира 8 моль), глицидилацетата (8 моль), этиленликоля (1 мопь в присутствии NaOi( од ; опь/1 моль эпоксидного соединения) с содеранием гид юксипьных групп 10,55%, раствояют в 483 г циклогексанона ( 2 ) и к нему добавляют 32 9 г биурета. Соотноение OlhNCO равно 1:1. Лак наносят на металлическую или стекянную подложку и отверждают при комнатой температуре в течение 0,5 ч, при 5О С в течение 5 мин. При м е р 3, 172 г полиэфирполио- ла с первичными гидроксильными группами, полученного из i фенилглицидилового эфира (6 моль), глицидилацетата (6 моль), три- метилолпропана ( 1 моль) в присутствии NaOH (0,1 моль/моль эпоксидного соединения) с содержанием гидроксильных групп 9,87%, растворяют в 508 г циклогексанона ( 2 5%-1ПзП раствор) и к нему добавляют 329 г биурета. Соотношение OH:NCD равно 1:1. Лак наносят на металлическую или стеХлшшую подложку и отверждают при комнатной температуре в течение О,5 ч при 50с в течение 2-3 мин. - II р им 0 р 4. 184 г полиэфирполиола с первичными гидроксильными группами, пол генного из -иилглицидилового Э({)ира (9 моль), глицидилацетата (9 моль), триметилолпропаиа ( 1 моль) в присутствии NaOH (0,1 моль/моль эпоксидного соединения) с содержанием гидрокспльных групп .9,25%, растворяют в 551 г циклогексано на (25%-ный раствор) и к нему добавляют 329 г биурета. Соот}ющение OH:NCO равно 1:1. Лак наносят на металлическую или стеклянную подложку и отверждают при комнатной температуре в течение 0,5 ч, при 50° в течение 2-3 мин. Пример 5. 13О г полиэфирполиола с первичными гидроксильными группами, полученного из фенилглицидилового эфира ( 4 моль), глицидилацетата (4 моль), этилен-, диамина .(1 моль). в присутствии NciOH (0,1 моль/моль эпоксидного соединения) с содержанием гидроксильных групп 13,1%, растворяют в 390 г циклогексшгона (25%ный раствор) и к нему добавляют 329 г биурета. Соотношение ОН:NCO равно 1:1. Лак наносят на металлическую или стеклянную подложку и отверждают при комнатной . температуре в течение 0,5 ч при 5О°С. в течение 1-2 мин, . о Свойства полиуретянивг.тх покрытий по примерам о 2-5 предсташюмы в таблице;.

Формула изобретения

Способ получения полиуретанов путем взаимодействия полиэфирполиолов и полиизоцианатов в среде органических дастворителей, отличающийся тем, что,,с целью получения покрытий, отверж- дающихся при 20-50 0, в качестве полиэфирполиола используют олигс)мер общей формулы

-{сНг-СН-о СН2-СН-0-{сН,,-СН-о}-И

/

m %

t

СНг-ОН

где R - алкил, арил, п- (П-- 3-1О молекулярного веса С .J-20OO, содержащего 9-14% гидроксильных групп.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2, Лакокрасочная ппомышлешюсть

за рубежом АД, 11ИИТЭХИМ, 1973 № 1С, стр. 6О-73 - п;к)тотпп.