Способ получения хлорангидридов -этоксивинилалкилфосфиновых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07F9/34 

1

Изобретение относится к,способу получения фосфорорганических соединений с Р-С-связью, а именно к новому способу получения хлорангидридов Q -этоксивинилалкилфосфиновых кислот обшей формулы

/til

R-P

5 (lH CHOC2ll5

где Т - алкил.

Эти соединения являются полупродуктами фосфорорганического синтеза и могут быть использованы для получения биологически активных веществ.

Известен способ получения дихлорангидридов р -алкоксивинилфосфоновых кислот взаимодействием винилалкилового эфира с пятихлористым фосфором с последующим разложением образующегося комплекса сернистым газом 1.1

Известен также способ получения дихлорангидридов р -диалкоксивинилфосфоновых кислот путем взаимодействие ацеталей ацетальдегида с пятихлористым фосфором l Кроме того, известен способ пол -чония хлорангидридов р -алкоксивинилалкилфосфиновых кислот взаимодействием алкилтетрахлорфосфорана с винилалкиловыми эфирами при О С в среде бензола с последующей обработкой образующегося комплекса сернистым газом Недостатками известного способа являются низкий /до ЗО%/ выход целевого продукта, а также многостадийность и трудоемкость процесса.

С пелью упрощения процесса путеуг сокращения числа стадий, использования доступных исходных реагентов, а также увеличения выхода целевого продукта по предлагаемому способу хлоранпщриды /3 -этоксивинилалкилфосфиновых кислот получают взаимодействием диэтилового ацеталя алкоксиалкилфосфинилуксусного альдегида с пяти0хлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при температуре от О до 1О°С.

Целевые продукты с выходом 88-90% вьщеляют известными приемами. Пример 1. Хлорангидрид ft -это сивинилэтилфосфиновой кислоты. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой, капель ной воронкой и термометром, готовят суспензию из 55 г /0,264 моль/ пятихлористого фосфора и 20О мл бензола, к которой затем при перемешивании и температуре от О до 10 С прикапывают 30 г /0,119 моль диэтилового ацеталя изопропоксиэтилфос- финилуксусного альдегида. Далее смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 час. Избыток пятихлористого фос фора разлагают газом, бензол отгоняют в вакууме, а остаток фракционируют в вакууме. В результате выделяют 19 г /88% от теоретического/ целевого продукта, т.кип. 90-91°С/0,05ммрт.ст./; d 1,170 1,4895. Найдено, %: С 39,23; 39,29; Н 6,48, 6,50; С1 20,20, 19,93; Р 16,53, 16,58 MR 44,77. С„Н„0,РСб. Вычислено, %: С 39,45; Н 6,57; С1 19,45; Р 16,98. МЯ 44,48. Строение продукта подтверждено ЯМРи ИК-спектрами. В спектре ЯМР - Р про является один сигнал У -59 м.д. ПМР-спектр: & 1,5О м.д. (У 4,ОО м.д. /ОСНз/; $ 5,00 м.д. / ОС -этиленовый протон - /Р/О/СН фрагмента/; & 7,ОО м.д. / р -этиленовый протон того же фрагмента/. ИК-спектр, см. 1598 /С С/ и 1208 /Р-О/, П Р и м е Р 2. Хлорангидрид В -этоксивини.лметилфосфиновой кислоты. В аналогичных условиях из 71 г /0,298 моль/ диэтилового ацеталя изопропоксиметилфосфинилуксусного альдегида и 140 г /0,67 моль/ пятихлористого фосфора в 35О мл бензола получают 45 г /89% от теории/ целевого Хлорангидрида, т.кип. 92°С/0,16 мм рт. ст.б 1,94О; И 1,4918. Найдено, %: С 35,44, 35,51; Н 5,80; 5,88; С1 21,14, 21,22; Р 18,14, 17,83. MRj, 4О,92. С,Н,оОаРС9 Вычислено %: С 35,60; Н 5,95; С1 21,05; Р 18,40., 39,86. Данные ИК и ЯМР- спектров подтверждают структуру этого соединения аналогично данным, приведенным в примере 1. Формула изобретения Способ получения хлорангидридов уЗ - -этоксивинилалкилфосфиновых кислот с использованием хлорфосфорана, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, диэтиловый ацеталь алкоксиалкилфосфинилуксусного альдегида подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при температуре от О до Ю С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Э. Н. Нифантьев Химия фосфорорганических coeдинeний, Изд. МГУ, 1971, стр. 250, 251. 2.В. С. Цивунин, Г. X. Камай, Д. Б. Султанова. ЖОХ, 33, 2149, 1963.