Способ получения рениевого катализатора для дегидрогенизации спирта Советский патент 1938 года по МПК B01J23/36 B01J37/18 

Каталитическая дегидрогенизация спиртов, взятых в парообразном состоянии, применяемая с целью получения альдегидов или кетонов, является давно известной реакцией.

Наиболее часто применяемым катализатором является металлическая медь, обладающая тем недостатком, что реакция протекает не количественно; в ее присутствии наблюдается заметное разложение продуктов реакции, т. е. альдегидов или кетонов. Другие металлы, например, никель, платина, кобальт, железо и др. в еще большей степени разлагают продукт реакции или же требуют нагревания до весьма высокой температуры, т.е. дают худшие результаты, чем медь.

Авторами установлено, что мелко раздробленный рений, способ приготовления которого разработан авторами, каталитически разлагает пары спиртов, давая большие выходы альдегидов и кетонов, чем медь. При этом разложение продуктов реакции (т. е. альдегидов или кетонов) почти не имеет места. Таким образом, рениевые катализаторы, обслуживающие в ряде случаев близкие к количественным выходы альдегидов или кетонов, значительно превосходят медные катализаторы.

Дисперсный рений готовится следующим путем: металл растворяется

в минимальном количестве 10%-й азотной кислоты, полученный раствор выпаривается досуха на водяной бане и полученная смесь нитрата и перрената аммония восстанавливается электролитическим водородом в кварцевой трубке в течение 6-7 часов. Режим восстановления: 1,5-2 часа при 150- 170°, 1 час при , 2 часа при 250-400° и 2 часа при 400°.

При сохранности указанных условий катализатор получается практически одного качества, т. е. является своего рода стандартным катализатором.

Дегидрирование спиртов производится путем пропускания их паров над дисперсным рением при 250- 500 в отсутствии воздуха.

Вариантом указанного способа получения альдегидов и кетонов может служить применение рения, нанесенного на пористые керамические носители путем, пропитывания их раствором перрената аммония, высушивания на водяной бане и последующего восстановления водородом по указанному выше способу.

Пары полученного альдегида (или кетона) конденсируются в холодильнике и охлажденном приемнике вместе с парами непрореагировавшего спирта, от которого потом отделяются перегонкой. Остаток паров улавливается путем промывания через воду.

Отходящий газ собирается в аспираторе.

Предмет изобретения.

Способ получения рениевого катализатора для дегидрогенизации спирта путем растворения металлического рения в азотной кислоте, нейтрализации аммиаком, выпаривания раствора

и восстановления полученной таким образом смеси перрената и нитрата аммония водородом при высокой температуре, отличающийся тем, что восстановление ведут сначала при температуре 150-170° в течение 1 - 2 часов, затем, в течение 1 часа при 170-250°, в течение 2 часов при 250 - 400° и наконец 2 часа при 400°.