Способ получения альдегидов, кетонов и фенолов Советский патент 1942 года по МПК C07B35/00 B01J27/04 

Каталитическая дегидрогенизация взят1 х в парообразиом состояии} спиртов, применяемая для получения альдегидов илп кетопов, является давно известной- реакцией. Наиболее часто 11сиользуемая в качестве катализатора металлическая медь обладает тем недостатком, что в ее присутствии реакция дегидрогенизации протекает ие количественно; нонут.чо наблюдаются побочные реакции и заметное разложение образующихся альдегидов или кетспов. Другие металлы (никель, илатипа, кобальт, железо и т. и.) дают enie худпше результаты.

Дисульфид рения ReS2, сиособ ириготовлеи 1я которого онисаи ниже, разлагает пары спиртов при отсутствии побочных реакции ii с:и:собствует получению очень высоких вы.ходов альдегидов или кетоиов. Особенно важно то, что при работе с гидроароматическими с1Н1ртамн (нанример, никлогексаполом) дисульфид рения в отличие от меди может обеснечить высокие выходы фенола, т. е. данньн каталнзатор способен также переводить гндроароматнческие соединения в ароматические. При дегидроге:: зации метанола дисульфида рения в противоположность медным катализаторам пе образуется метил(1)ормиата, а дает высокие выходы (|)ормальдегида.

Таким образо.м, дисульфид рения как катализатор для дегидрогеилзации опортов значительно превосходит .медь.

Дисульфид рения можно приготовить дву.мя способа.ми.

Способ 1. Диснерсный рений на1ревают с избытко.м серы в ге 1метическн закрытом сосуде нри темнературе выше 300° в течение 4-6 час. Режим нагрева: 1 час до температуры 200°, 1 час -.до 300, 1 час - до 400 и 1-3 час до 400-450°. После охлаждения избыток серы извлекают бензолом, раствором сульфита натрия )i др.. Избыток серы можно

л 61639- 2 также удалить при температуре 600-800° нагревом полученного дисульфида рения в токе азота, освобожденного от кислорода.

Способ 2. Можно исходить из растворимых перренатов катионов 1, 2 и 3-й аналитических групп путем осаждения сероводородом из ик растворов, сильно подкисленных .соляной кислотой, гептасульфида рения RejSy. Промытый и высушеннъш б,ез доступа воздуха гептасульфид нагревают до 700° в течение 4-6 час в токе азота, освобажденного от кислорода, для разложения гептасульфида на дисульфид и серу (последняя улетучивается). Нагрев ведут по следующему режиму: 1 час нри темпер атлфе от 100 до 400, 1 час - от 400 до 700° и 2-4 час при 800°.

(Збразцы дисульфида рения, полученные по обоим способам, показали практически одинаковую химическую активность.

Деги)дрогбнизацию спиртов производят, пропуская их пары над днсзльфидом рения при температуре 250-500° в отсутствии воздуха. Катализатор сохраняет постоянной свою активность в течение десятков часов. Преимущества применения этого катализатора заключаются не только в Получении высоких выходов альдегидов или кетонов, но и -в незначительном разложении продуктов реакции и почти полном отсутствии побочных реакций.

Пред .VI е т и з о б р е т е к и я

Способ получения альдегидов, кетонов и фенолов каталитической дегидрогенизацией алифатических гидроароматяческих спиртов в отсугетвиИ воздуха, отличаю щ и и с я тем, что в качестве катализатора применяют дисульфид рения.