1
Изобретение относится к способу получения сложных эфиров пентаэритрита, широко используемых Б промышленности в качестве пластификаторов, основ смазочных масел, а также в качестве компонентов присадок и ингибиторов коррозии.
Известен способ получения сложных эфиров пентаэритрита путем этерификации его монокарбоновыми кислотами при нагревании в присутствии катализатора с последуюш,им выделением и очисткой пелевого продукта известными приемами 1.
Известны пути интенсификации процесса этерификации путем проведения ее при повышенном давлении в автоклавах или в вакууме 2. Однако достигаемый при этом эффект относительно невелик.
С целью ускорения процесса этерификации пентаэритрита предлагают вести процесс с наложением электромагнитного ноля (ЭМП) напряженностью 1,3-10 кв/см, преимуш,ественно неременного с частотой 50 гц-50 кгц, или постоянного, или импульсного.
Данные по проведению реакций этерификации в условиях ЭМП указанных параметров в отечественной и зар бежной литературе отсутствуют.
Процесс этерификации ведут в металлическом реакторе с изолированными друг от друга ротором и статором. Реактор снабжен
перемешивающим устройством, обеспечивающим вращение ротора со скоростью 100 об/мин, системой обогрева и ловушкой Дина-Старка. В качестве катализатора процесса используют известные катализаторы, обычно применяемые для этерификации, например трибутилфосфат, в количестве 1-2 вес. % от суммарной загрузки кислоты и спирта. Этерификацию проводят в интервале температур 150- 220°С в токе азота. Контроль за протеканием этерификации нроводят по количеству выделяющейся воды.
Полученные эфиры нерегоняют нри 200- 250°С (1-2 мм рт. ст.), затем промывают раствором щелочи и водой до нейтральной реакции и вакуумируют нри 85-95°С (2- 3 мм рт. ст.) в течение 2 ч. Вы.ход эфиров составляет 85-90% (от теоретического).
Пример 1. В реактор загружают 0,22 моль пентаэритрита, 0,93 моль каприловой кислоты, 1 вес. % трибутилфосфата, создают переменное электромагнитное поле с частотой 50 Г и напряженностью 10 КБ/ см. В течение j ч (60 мин) происходит выделение 0,88 моль воды, что составляет 100% от теоретического ко,ичестза.
Продолжительность этерификации без наложения Э.МП составляет 120 мин.
Пример 2. В реактор загружают 0,22 моль пентаэритрита, 0,93 моль каприловой кислоты, 1 вес. % трибутилфосфата. Смесь нагревают с наложением постоянного ноля напряженностью 5-6 КБ/СМ. В течение 90 мин происходит выделение теоретического количества воды (0,88 моль).
Пример 3. В реактор загружают0,22 моль пентаэритрита, 0,98 моль каприловой кислоты и 1 вес. % трибутилфосфата. Смесь нагревают с наложением импульсного поля частотой 50 ГЦ и напряженностью 5-6 кв/см. За 105 мин происходит выделение теоретического количества воды (0,88 моль).
П р и м е р 4. В реактор загружают 0,22 моль пентаэритрита, 0,93 моль каприловой кислоты и 1 весь % трибутилфосфата.
Смесь нагревают с наложением прерывистого поля частотой 50 гц и напряженностью 10 кв/см при подаче неременного сигнала с интервалом 5 мин. За 105 мин. происходит выделение теоретического количества воды (0,88 моль).
Пример 5. В реактор загружают0,22 моль пентаэритрита, 0,93 моль каприловой кислоты Зависимость
и 1 вес. % трибутилфосфата. Создают переменное ЭМП частотой 150000 гц и напряженностью 1,3 кв/см. В течение 120 мин происходит выделение теоретического количества воды (0,88 моль).
Пример 6. В реактор загружают 0,3 моль пентаэритрита, 1,26 моль Cs-Сэ -СЖК, 2 вес. % трибутилфосфата. Создают переменное электромагнитное поле с частотой 50 гц и
напряженностью 10 кв/см. За 75 мин происходит выделение теоретического количества воды в то время, как продолжительность контрольной этерификации при отсутствии электромагнитного поля составляет 180 мин.
П р и м е р 7. В реактор загружают 0,22 моль пентаэритрита, 0,93 моль каприловой кислоты и 1 вес. % трибутилфосфата. Создают неременное электромагнитное ноле частотой 50000 ГЦ и нанряженностью 1,3 кв/см. В течение 90 мин нроисходит выделение теоретического количества воды (0,88 моль).
Результаты, полученные в этих примерах, представлены в табл. 1. кинетики этерификации пентаэритрита монокарбоновыми кислотами от режимов электромагнитного поля Таблица I
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения сложных эфиров алифатических карбоновых кислот | 1986 |
|
SU1366507A1 |
| Способ получения сложных эфировНЕОАлКилпОлиОлОВ и АлифАТичЕСКиХКАРбОНОВыХ КиСлОТ C -C | 1979 |
|
SU810667A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ | 1971 |
|
SU309001A1 |
| Основа смазочного масла | 2018 |
|
RU2704978C1 |
| Смазочное масло | 1972 |
|
SU447428A1 |
| НЕФТАЛАТНЫЙ ПЛАСТИФИКАТОР | 2011 |
|
RU2559449C2 |
| Способ получения метилового эфира @ -хлормолочной кислоты | 1989 |
|
SU1778111A1 |
| Способ получения соединений с многочисленными акриловыми радикалами или их изоцианатов | 1974 |
|
SU639442A3 |
| ЭТАНОЛ 2,2,2-ТРИС-(1',1',1',2',2',3',3',5',6',6',8',-УНДЕКАФТОР-5',8'-ДИ- (ТРИФТОРМЕТИЛ) -4',7'-ДИОКСИ-9'-МЕТИЛЕНОКСИКАРБОНИЛА) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1994 |
|
RU2083552C1 |
| СПОСОБ ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ КОМБИКОРМОВ | 1992 |
|
RU2005385C1 |
Пример 8. Получение смешанного эфира пентаэритрита, канриловой и адипиновой ки- 25 слот. I стадия. В реактор загружают 0,2 моль пентаэритрита, 0,63 моль каприловой кислоты, 1 вес.% трибутилфосфата. Создают переменное электромагнитное поле 50 гц и напряженностью 0,6 моль воды (100% от теоретического), в то время, как продолжительность контрольной этерификации I стадии этого процесса в отсутствии электромагнитного поля составляет 120 мин.
II стадия,
К реакционной смеси, полученной в I стади, добавляют 0,09 моль адипиновой кислоты, 2 вес. % трибутилфосфата, декан, и ведут процесс при тех же режимах электромагнитного поля и температуре 180-220°С. За 150 мин выделяется 0,18 моль воды (100% от теоретического), в то время, как продолжительность контрольной этерификации нри отсутствии поля составляет 300 мин.
Условия этерификации приведены в табл. 2.
Физико-химические характеристики полученных продуктов представлены в табл. 3.
Формула изобретения
поле.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
