Способ получения водорастворимых полиэлектролитов Советский патент 1976 года по МПК C08F212/08 C08F220/18 C08F8/06 

j-l) JttiHHTf.l СушесТВеННП УПРОЩЯ -Т стадию ВЬ yfienenHH водорастворнмогчч голи электролит. f процессе синтеза водоргчстворикплх и will электролитов пронсходпт окисление - 6-С-звена с образованием как сульфоi.iK и карбоксильных групп. Такие группы, в случае полиэлектролитов кислотного типа Повышают емкость, в случае основного тип оздают амфотерность. Наличие полифункцио фальности здесь не следует рассматривап, как загрязнение полиэлектролита, посколыку функциональные группы симически свяЧ зоны с матрицей, они не существуют в виде отдельных компонентов и не вымываю ся, как обычные примеси. .Для полиэлектролитов основного типа амфотерность, вызванная образованием сульфо- и карбоксильных групп,не оказывает заметного влияния на его свойства, поскольку количество шшинилсульфида, используемое для спшвкй полимера, мало. Более того, в некоторых случаях их .присутствие может оказаться полезным, |так как придает полиэлектролиту хелатообт рааующие свойства. Поли электролиты, I получающиеся по предлагаемому спсэсобу, не содержат продуктов окисления полимерного каркаса, поско.льку энергия разрыва связи С - S сос;тавляет 54 ккал, а энергия разрыва связи О-С равна 62,8 . В первую очередь осуществляется разрыв связи С S и сшитый ионит переходит в водорастворимое состояние. Пример 1.. Смесь из 6О г стрирола и 9,8 г две с добавлением 0,8 г динитрила азоизомасляной кислоты в качестве инициатора полимеризации распреде ляют Б эмульсионной среде. Эмульсионную рреду готовят завариванием 2,7 г крахмала в 1-1О%-ном растворе поваренной соли Приготовленную смесь выдерживают 8 ас при температуре 75-8О°С. Образующий ся сополимер отделяют от маточного раств ра, промывают горячей водой;и высушиваю ;Содержание серы в сополимере 2,7%. Грану лы сополимера хлорметируют 5-1О вес. ч. монохлордиглетилового эфира - в присутстфии 0,3-1,0 вес. ч. хлористого цинка. Xao Метилированный сополимер отделяют от ма4 (точного раствора, промывают 3-5 вес. ч. метилаля, 8-10 вес. ч/ 5%-ной соляной {сислоты, водой до отсутствия ионов хлора и аминируют 1О-15 вес. ч.. 2О-25%-ным йодным раствором триметиламина при 4О 45 CiB течение 6-8 час. Гранулы анионит ртделяют от маточного- раствора, промываю ,|1истиллированной водой и перево.дят в гид(оксильную форму. Содержание азота в tOKnre Состовляег 5.2%, статичес:кая емкость ло 0,1 и. раствг ру НС6 3,5 м;ЭКВ/ , по 0,1 п. раствору Са CEg.liEC.i мг.экв/г, Гратту.ть иотгга обрабаттлвакт 5 1.О вес. ч. 1Г}-30%-иым раствором перекис 6о.аорида при 8О-90 С в течение 2-4 час. Получают водорастворимыйполиэлектролит. ({Статическая обменная емкость полиэлектролита по 0,1 и. раствору НОВ 3,1 мг-экв/г, по 0,1 н. раствору CoiCS 2,7 кг-экв/г. Пример 2. Сопол1гмер стирола )1 ЛВС с Содержанием серы 6%, получеинь;й по методике, описанной в примере 1, сульфируют 4-8 вес. м. серной кислоты концентрацией 98-102% при 20-40°С в течение 15-60 мин, Гранулы сульфокатиони- та отделяют от маточного раствора и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции. Общее содержание серы 1G,1%. Статистическая обменная емкость по 0,1 и. раствору No ОН 4,92 мг-экв/г, по 0,1 н. раствору CoiCBj 4,15 мпэкв/г. Статическая обменная емкость по меди 125 мг/г. Гранулы катионита обрабатывают 5-10 вес. ч. 15-ЗО%-ной перекисью водорода при 8О-9О С в течение 2-4 час. Получают водорастворимый полиэлектролит. ААассу упаривают либо до сиропообразного, ли-г бо сухого состояния. Статическая обменнай емкость полиэлектролнта по 0,1 н. раствору No ОН 19,95 мг-экв/г, по 0,1 н. раствору СоС и 15,13 мг-экв/г. Статическая обменная емкость по меди 124 мг/г. Пример 3. Смесь из 60 г метилакрилата и 9,8 г ДВС с добавлением 0,8 г динитрила изоазомасляной кислоты распределяют в эмульсионной среде. Сополимеризацию проводят 8 час при температуре 50-70 С. Грапуль: сополимера отделяют от маточного раствора и промывают водой. Содержание серы 3%. Сополимер метилакри- лата и ЛВС омыляют 10-15 вес. ч. 1О15%-ным раствором щелочи при 9О-100 С в течение 8-10 час, отделяют от маточно о раствора, обрабатывают 5-10 вес. ч. 38%-ным раствором сол5шой кислоты и отмывают водой до ;нейтральной реакции. Г.татическая обменная емкость по 0,1 н. ра- створу NaOH10,85 мг-экв/г, по ионам меди 59,5 мг/г. Гранулы катионита обрабатывают 5-10 вес. ч. 15-30%-ной перекисью водорода при 8О-9О С в течение 2-4 час. Получают водорастворимый полиэлектролит., Стапгческая обменная емкость полиэлектролита по О,1 н. раствору NcsOH 12,14 мгЭКВ/Г, по ионам меди .59,3 мг/г, по стрептомицину 7,4 мг-экв/г. Массу упаривают либо до сиропообразного, либо cyxorvi состояния. о р М у Л fl тения Способ получения водор.чствирпмых Г)олиэлоктро;гитов путем химической обработки поллмерок, о т л и ч а п ш и К с и тем, что, с ynfjomenifn технологии иолуче}1ия иолиэлектролитсш повышенной часто-fты, сополимеры стирола ьли эфира акриловой Или метакриловой кислот с дивннилсульфи-i .j,.-. дом, содержащие иологегшыс группы, обраJnCiK...-бпТЕЛВЯЮТ водным piiCTBOpONi (:-КП(ГИ BU/IO рода 1 0-ЗС)%-ной кониент|1вииг1 и;-41 ;()100 С. Источники информация, iifirinHi . во впи MaiHie экспертизе: 1. Авторское свидетельств;; СССР Hi 460283, М. кл. С 08 Г 27/()8, 73. У Авторское свидетельст ;1 СССГЬ . /Авторское CR vjb 165923, М. кл. Г 27/00. 1)73