Способ получения гексаметилендиамина Советский патент 1976 года по МПК C07C87/14 

честве солей, или перемещены и формованы с указанными носителями в форме их окисей металлов. Окиси или соли металлов лредпочтительно до гидрирования, но меньшей мере отчасти, восстанавливают п,ри помощи водорода при обычных для их активирования.

Способ непрерывного гидрирования динитрила адипиновой кислоты проводят в пределах давления 20-300, предпочтительно 30- 260 ати парциального давления водорода и при температурах 40-130° С, предпочтительно 50-100° С с общей нагрузкой жидкости преИ.муще1гтвенно в 30 до 55 и с нагруЗКой газа в 10 до 50 , раосчитаио на свободное поперечное сечение реактора в реакционной зоне.

Так как реакция сильно экзотермическая, низкие темтературы или указанные .пределы температурь относятся к .входу реакционной зоны, а высокие температуры - к выходу.

Способ осуществляют следующим способом.

В вертикальной трубе, в которую помещают зернистый катализатор, на дне снимают гидрированную реакционную смесь через отделитель жидкости. От нее отнимают небольшую долю, как обычно ее освобождают от аммиака и перера.батывают. Главную долю гидрированной реакционной смеси олять вводят в верхнюю часть реакционной зоны, чем достигается непрерывность. Б верхнюю часть реакционной зоны пропускают также водород. В этот круговорот вводят свежий динитрил адининовой кислоты и свежий аммиак, каждый в жидкой форме в выщеуказанном .количестве. Внутри этого круговорота нредусмотрены соответствующие охладительные устройства, .которые доводят гидрируемую реа.кционную смесь до желаемой у входа реакционной зоны температуры с учетом температуры овежевведенного динитркла адининовой .кислоты и аммиака. Оказалось целесо01бразным вести реакционную смесь через катализатор сверху .вниз как в оросительной колонке. В общем объемное соотнощение находящейся в круговороте гидрированной реакционной смеси со взятой из круговорота реакционной смесью составляет примерно от 8 до 10 : 1, считая на единицу времени. Вводимое в систему .колнчесТ|ВО свежего динитрила адипиновой кислоты и а-м.миака при непрерывном ходе реакции соответствует количеству

0 взятой гидрированной реа.кционной смеси, с учето.м возникающего при реакции незначительного изменения объема.

Непрерывное гидрирО|Вание динитрила аднпиновой кислоты дает оптимальные результаты только тогда, когда молярное соотнощение динитрила аднпиновой кислоты и а.ммиака в свежей лорции составляет от 1:10 до 1 : 15, предпочтительно от 1:11 до 1 : 13, а у входа реакционной зоны от 1 : 40 до 1 : 55, предночтнтельно от 1 : 40 до 1 : 50. Цир.кулирующий 1,6-Гексаметилендиамин не подвергается нежелательным .побочным реакциям.

Пример 1. Через вертикально установленную трубку, наполненную 1300 кг катализатора, состоящего из 91% .кобальта, 5% марганца и 4% фосфорной кислоты, непрерывно нропускают носле восстановления катализатора а.дипопитрил и а.ммиа.к, перемешанные с 10-.кратным количеством гидрированной реакционной смеси, .в присутствии водорода при парцнально-м давлении водорода в 200 ати и входной температуре в реакторе в 50° С. Температура повышается примерно до 95° С в направлении лото.ка продукта. Выход составляет больше 99,9%.

Из табл. 1 видно, что в сравнительном оныте ра1ботают не в .пределах истребуемого в данной заявке молярного соотношения ДНА с аммиаком, а в 01пыте 1 в рамках диапазона

0 данного способа. Нри условиях согласно изобретению достигается более высокая .произ.водительность и уменьшенное количество побочных продуктов, чем |Нро.дукты конденсации в сравнительном опыте.

Таблица 1

Нример 2. Вертикально установленный трубкообразный реа.ктор гидрирования наполняют 720 кг вышеописанного катализатора и его восстанавли вают. Нод давлением в 250 ати пропускают адипонитрил в количестве 0,127 кг/кг контакта в час. Входная теМпература в реакторе составляет 70° С и повыщ.ается в на.пра.вленин потока продукта до 90° С. Водород ре:цир.кулируется. Варьирова«не.м циркулирующей жидкости регулируют соотнощение ади.понитрила с аммиаком перед реактором. Опыты 2 и 3 проводят при уело.ВИЯХ по изобретению. Сравнительный -опыт 2

(см. табл. 2) показывает, что повышение количества аммиака перед реактором за рамками изобретения не вызывает из.менения количества по.бочных продуктов.

Пример 3. Гидрирование проводят, как оп-исано в примере 2, при 80 ати с лроизводительностыо в 0,068 кг ДНА//сг час. Варьируют соотношение адилонитрила с ам.миаком в подводе овежего материала в пределах и за пределами диапазона по данному изобретению.

Формула изобретения

Результат (см. табл. 3) показывает, что меньшая доля аммиака, чем истребуется по данному способу, вызывает значительное повышение побочных продуктов, а с другой стороны повышение за рамками изобретения не дает -никакой пользы.

Таблица 3

нитрил адипиновои кислоты и а-ммиак в соотношении, равном 1 : 10-15, так чтобы молярное соотношение динитрила адилиновой кислоты и аммиака при входе в реакционную зону составляло 1 : 40-55.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Пат. ФРГ 870264, кл. 12q 1/01, 1949 (прототип).