Способ стабилизации смеси 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана Советский патент 1976 года по МПК C07C17/42 

1

Изобретение относится к способу стабилизации смеси хлорированных углеводородов, которая используется для получения винилиденхлорида. Стабилизация смеси хлорированных углеводородов (далее в тексте хлоррастворитель), состоящей из 50-60% 1,2-дихлорэтана, 40-48% 1,1,2-трпхлорзтанан 1,7-2,3% других хлорпроизводиых, осуществляются непосредственно на стадии выделения хлоррастворителя процесса получения 1,2-дихлорэтана и Производится от воздействия света, влаги, тепла и железа.

1,2-Дихлорэтан и 1,1,2-трихлорэтаи, как и многие другие хлорированные углеводороды, а также и соответствующие их смеси претерпевают разложение с выделением хлористого водорода при хранении и в процессе применения. В результате разложения повышается кислотность среды и происходит изменение окраски растворителя за счет растворения продуктов конденсационного разложения лод воздействием металлов или их сплавов. Известны способы стабилизации 1,2-дихлорэтана и трихлорэтана для преотвращения процесса разрущения под воздействием света, тепла и металлов (Fe, А1, Zn) добавками иебольщих количеств эпоксидов, нитроалканов и некоторых спиртов 1.

Однако применение известных стабилизирующих композиций эффективно только на индивидуальныхпродуктах с нулевой кислотностью, а также в состав стабилизаторов входят такие дорогостоящие и дефицитные соединения, как

глиЦПдол.

Известен также способ стабилизации 1,2-дихлорэтана путем введения стабилизирующе добавки, состоящей из Е-капролактама, окиси этилена и алифатического спирта 2.

Введение этой добавки позволяет предохра нять дихлорэтан от окращивания в присутствии безводного хлорида алюминия нри температуре кипения в течение 72 ч.

В указанном способе нет данных о возможности стабилизации 1,2-дихлорэтана в смеси с другими хлорированными углеводородами в присутствии железа и влаги, а также о возможности наличия начальной кислотности в

стабилизируемом продукте. Стабилизатор но этому способу вводится непосредственно в уже приготовленный тот или иной хлорированный углеводород.

При наличии даже очень низкой кислотности

(0,0002%), в присутствии влаги (0,12%) и железа (т. е. практически в реальных условиях) стабилизирующая композиция, указанная в нрототипе, оказалась иедостаточно эффективной, как это следует из табл. 1.

Результаты испытаний стабилизирующей способности различных добавок к хлоррастворителю

Таблица 1

Для .стабилизации смеси хлорированных углеводородов, состоящей из 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана, непосредственно в процессе ее выделения из кубовых остатков при нагревании до 120°С в производстве дихлорэтана и в условиях длительного хранения этой смеси в присутствии влаги и железа, по предлагаемому способу в стабилизирующую композицию дополнительно вводят фенол или его

производные и Р,:р1-ДИХЛОрЭТИЛОВЫЙ эфир (ХЛОреке).

Преимущества предлагаемого способа стабилизации заключаются в следующем:

их ректификации до 120°С.

Проверку эффективности предлагаемой стабилизирующей композиции проводят при ректификации кубовых остатков производства дихлорэтана с предварительным введением в них необходимого количества стабилизатора. Хлоррастворитель отбирают с момента начала кипения кубовых остатков до температуры 120°С. Кубовые остатки нроизводства дихлорэтана состава, вес.%:

1,2-дихлорэтан50-60

1, 1,2-трихлорэтан40-48

Другие хлорированные углеводороды (винилиденхлорид, 1,1-дихлорэтан, 1,2-транс. дихлорэтилен, хлороформ, 1,1,1,2-тетрахлорэтан, 1,1,2,2 -тетрахлорэтан и пентахлорэтан)1,7-2,3

содержат влаги до 0,12 вес.%, и имеют кислотность до 0,031 %.

Данные по кислотности получаемого в процессе выделения хлоррастворителя приведены в табл 2.

Результаты отгонки хлоррастворителя от кубовых остатков процесса получения дихлорэтана и испытаний стабильности хлоррастворителя

Параллельно были проведены опыты по выделению хлоррастворителя без добавления стабилизаторов; при этом получают хлоррастворитель с кислотностью 0,0089-0,0230%.

Окончательную оценку эффектив-ности предлагаемого стабилизатора на стабильность полученных после выделения лроб растворителя производят нагреванием в за1паянных стеклянных ампулах в присутствии металлической яластинки (железо) при температуре 65°С в течение 72 ч, а также хранением в стеклянных колбах с притертой пробкой в течение 2-х месяцев при температуре до .

Эффект стабилизации определяют по кислотности ВОД-НОЙ ВЫТЯЖ.КИ, по цвету испытуемой пробы и по внешнему виду поверхности пластинки. Полученные результаты показывают очевидную эффективность предлагаемого способа стабилизации смеси хлорированных алифатических углеводородов, состоящей из 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана от воздейсхвия света тепла, влаги, железа и начальной кислотности путем введения предлагаемого стабилизатора в хлоррастворитель в процессе

Таблица 2

его выделения из кубовых остатков производства дихлорэтана.

Пример 1. В стеклянную ампулу емкостью 75 мл помещают 50 мл смеси хлорированных углеводородов на основе 1,2-дихлорэтаиа и металлическую пластинку (100X5X2 мм). Предварительно в хлоррастворитель вводят 0,20-0,30% окиси этилена, 0,10-1,00% Е-капролактама, 0,05-0,10% ионола, 0,10-0,50% хлорекса. Содержание влаги в хлоррастворителе 0,12%. Амнулу запаивают, помещают в термостат и выдерживают в течение 72 ч при температуре . После проведения испытания ампулу вскрывают, определяют кислотность, состояние жидкой фазы и поверхности пластинки.

Пример 2. В 500 мл кубовых остатков производства ДХЭ вводят 0,20-0,30 вес.% окиси этилена, 0,10-1,00% Е-капролактама, 0,05-0,10% ионола, 0,10-0,50% хлорекса, после чего отгоняют при температуре до 120°С осветленную смесь хлорированных углеводородов на основе 1,2-дихлорэтана. 50 мл полученного хлоррастворителя подвергают испытанию

по примеру 1 без дополнительной добавки стабилизатора.

Пример 3. В стеклянную колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой помещают 150 мл полученного в результате отгонки по примеру 2 хлоррастворителя. Закрытую колбу оставляют стоять При комН тной температуре в течение 2 месяцев. По истечении 2 месяцев проводят необходимые анализы.

Формула изобретения

Е-капролактам0,1 - 1

Окись этилена0,2-0,3

Фенол и его производные 0,05-0,1 р,р -Дихлордиэтиловый эфир 0,1-0,5

в расчете на исходную смесь 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

2. Патент США 3496241, 260-652,5, 17.02. 1970 г. (прототип).