Способ получения алкил и арил-замещенных ортоэфиров кремневой кислоты Советский патент 1938 года по МПК C07F7/04 

Алкил-и арилзамещенные ортоэфиров кремневой кислоты впервые были получены взаимодействием цинк-органических соединений с ортоэфирами кремневой кислоты в присутствии металлического натра.

Позже было предложено заменить цинк-органические соединения магнийорганическими и проводить процесс в присутствии этилового эфира. Оба эти метода не могли быть легко осуществлены в заводском масштабе, так как легкая воспламеняемость цинк-органических соединений и эфира весьма осложняла проведение процесса.

Явторы настоящего изобретения предлагают получать алкил-и арилзамещенные ортоэфиров кремневой кислоты одновременно с получением магний-органических соединений, в отсутствии этилового эфира как растворителя. Для этого галоидалкил или арил вводят в смесь эфира орто-кремневой кислоты с магнием, к которой добавлено небольшое количество иода как катализатора.

Ярил - и алкилзамещенные эфиров ортокремневой кислоты находят себе применение в качестве сырья для

получения смол, лаков и пластическихмасс.

Пример. В полулитровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 12 г металлического магния и два кристаллика иода. Через капельную воронку по каплям вводят смесь 61 г аллилбромида и 104 г этилового эфира ортокремневой кислоты. Реакция начинается довольно бурно без предварительного нагрева. По окончании приливания смеси колбу нагревают в течение 2 часов при 80-90, после чего жидкую часть отгоняют от осадка. Основная масса продукта перегоняется при 169°.

При повторной перегонке получают 45,9 г моно-арилзамещенного кремневой кислоты, имеющего температуру кипения 167-178°.

Пример 2. В прибор, описанный выше, помещают 12 г металлического магния, кристаллик иода, 15 мл этилового эфира ортокремневой кислоты в качестве катализатора, затем по каплям вводят бро1чбензол в количестве 79 г, нагревая массу на водяной бане. Первая половина бромбензола

подается в чистом виде и вторая- в смеси с 60 мл сухого бензола. По окончании введения всего бромида реакционная смесь нагревается 4 часа, после чего вводится по каплям 104 г эфира ортокремневой кислоты. Начало реакции требует подогрева на водяной бане, далее реакция идет с выделением тепла.

После введения всего количества эфира ортокремневой кислоты реакционная масса нагревается в течение 4 часов.

По окончании процесса получается 40%-й выход монобензолзамещенного кремневой кислоты.

Предмет изобретения.

Способ получения алкил-и арилзамещенных ортоэфиров кремневой кислоты, отличающийся тем, что получение магний-органического соединения и взаимодействие его с ортокремневым эфиром проводят одновременно, добавляя галоидалкил или галоидарил к смеси эфира ортокремневой кислоты с магнием и небольшим количеством каталитически действующего иода без применения этилового эфира в качестве растворителя.