Способ получения анилидоформальдегидных смол Советский патент 1945 года по МПК C08G12/40 

Известно, что при конденсации анилина с альдегидами получаются смолы, которые представляют собой твердые неэластичные продукты.

В многочисленных патентных заявках неоднократно предлагались способы пластификации смол на основе анилина. Так например, в германском патенте № 589352 и в швейцарском патенте № 148505 1928 г. рекомендуется в анилиноформальдегидную смолу вводить, в качестве смягчителей, каучук, производные целлюлозы, смолы и т. д. В английском патенте № 424536 1934 г. предлагается для пластификации анилиноформальдегидных смол применять тунговое масло.

Все попытки получить эластичные смолы, на основе анилина, не приводили к положительным резу аьтатам. Анилиноформа.,ьдегидные смолы, так же как и фенольноформальдегидные смолы, трудно пластифицируются. Введение в их состав обычных пластификаторов приводит, как правило, к выпотеванию последних. Пластификация маслами также затруднена, так как аналиноформальдегидные емолы не совмещаются с маслами.

Авторами предлагается способ получения эластичных смол путем

конденсации анилина с жирными кислотами с последующей конденсацией продукта формальдегидом, либо анилин сначала конденсируют с формальдегидом, а затем с жирными кислотами.

Вначале получается анилид из анилина и жирной кислоты, который при действии альдегида присоединяет по месту второго водорода аминогруппы формальдегид. При действии высокой температуры метилольная группа этого соединения мигрирует в пароположение, образуя параметилольные производные анилида. Последнее соединение при действии повышенной температуры может подвергаться конденсации за счет метилольных групп. Кроме того оно может подв ргаться полимеризации, за счет непредельных связей радикала жирной кислоты. В результате такой реакции получаются сложные соединения, образующие гибкие смолообразные продукты.

Как показали дальнейшие опыты, такие смолы могут быть получены, если брать не анилин, а ангидроформальдегиданилин и жирные кислоты. Вместо кислот можно применять непосредственно масла, которые при действии высоких температур (260-270°) подвергаются расщеплению и выделяющиеся при этом жирные кислоты реагируют с амино-группой анилина, или ангидроформальдегкдани.мином. Согласно предлагаемому способу авторами были получены смолы конденсацией анилина и ангидроформальдегиданилина со следующими жирными кислотами:

1)кислотами льняного масла,

2)кислотами хлопкового масла,

3)стеариновой кислотой,

4)рициноловой кислотой,

5)комбинация - кислот льняного масла и стеариновой и со следующими маслами:

1)льняным,

2)хлопковым,

3)касторовыми

4)тунговым.

Меняя соотношения между маслами и жирными кислотами, с одной стороны, и анилином и ангидроформальдегидом, с другой, была получена больп1ая группа смол, которые обладают больщим диапазоном эластичности. Эти смолы представляют исключительный интерес для получения на их основе лаковых планок с желаемой эаастичностью. Отсутствие гидроксильных групп в составе апилидоформальдегидных смол обеспечивает высокую гидрофобность последних. Они выгодно отличаются своей водостойкостью от известных в настоящее время водостойких модифицированных смол на фенолах и его производных (альбертоли, .оксидифенильные смолы).

Большая эластичность и хорошая термостойкость пленок из анилидоформальдегидных смол позволяют использовать их для производства лаков, заменяющих глифталевые лаки. При этом следует отметить, что лаки на основе анилидоформальдегидпых смол, обладая теплостойкостью, близкой к теплостойкости глифталей, выгодно отличаются от последних повыщенпой водостойкостью.

Ниже приводятся примеры получения этих смол.

Пример № 1. 37,7 г ангидроформальдегиданилипа и 67,5 г кислот льняного масла помещают в фарфоровый стакан и конденсацию ведут на электрической плитке при температуре 220-240° С при постоянном перемешивании. Конец конденсации определяют по кислотному числу, которое не должно быть выше 20 мг КОН.

Выход смолы 83%.

Пример ,№ 2. 65 г ангидроформальдегиданилина и 140 г льняного масла помещают в фарфоровый стакан и нагревают на электриче.ской плитке при С при постоянном перемещивании. Конец конденсации определяют по кислотному числу, которое не должно быть выще 20 мг КОН.

Выход смолы 81%.

В нижеприведенной таблице даны исходные загрузки сырья для синтеза смол, свойства смол и электрические характеристики.

Таблица

Предмет изобретения

1.Способ получения апилидоформальдегидных смол, отличающийся тем, что конденсации анилина с жирными кислотами подвергает последующей конденсации с формальдегидом,

2.Видоизменение способа по п. 1, отличаю пдееся тем, что сначала

получают обычным способом аигидроформальдегиданилин, который конденсируют с жирными кислотами.

3. Видоизменение способа по п. п. 1 и 2, отличающееся тем, что вместо жирнЕ 1х кислот применяет жирные масла как в отдельности, так и в комбинации с H iipиыми киcлoтл п.