Способ получения метилэтилполисилоксановых жидкостей Советский патент 1960 года по МПК C08G77/04 

Известны способы получения метил-, а также этилполисилоксановых жидкостей. Недостатком нервых является пониженная смазывающая способность и несовместимость с минеральными маслами при пониженной температуре. Недостатком вторых является то, что морозостойкая резина набухает в них в определенной степени и может служить пренятствием к использованию этилполисилоксановых жидкостей в качестве смазки в системах с резиновым уплотнением.

Описываемый способ получения мстилэтилполисилоксановых жидкостей из метилтрихлорсилана не обладает перечисленными недостатками известных способов и отличается тем, что исходный метилтрихлорсилан сначала подвергают частичной этерификации этиловым спиртом, затем полученную смесь метилэтоксихлорсиланов этилируют хлористым этилом в присутствии металлического магния (магниевой стружки) в среде толуола, после чего всю полученную смесь продуктов реакции подвергают непосредственно гидролизу. Схема реакций может быть приближенно представлена следующими уравнениями:

CHsSiCls + CgHsOH CHaSiCbOCaHs+HCl(I)

CHsSiCloOCsHs + MgH-CsHsCl - CHsCzHsSiClOCzHs + MgCb (П)

xCHsCsHsSiClOCaHs --. (CHsCzHsSiO) (III)

Свойства жидкостей, получаемых по предлагаемому способу, можно регулировать путем изменения молярного соотнощения между магнием и смесью хлорэфиров (метилэтоксихлорсиланов).

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную затвором с мещалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с системой поглощения хлористого водорода, загружают 99 г метилтрихлорсилана (70,8% хлора), после чего при 18-20° и перемещивании равномерно в течение 1 часа загрулсают 36,6 г абсолютированного этилового спирта. По окончании введения последнего смесь нагревают в течение 2 часов до 100°, а затем охлаждают.

Ш :130899

Пыхол смеси метилэтоксихлоргилагюв 05,2 г ( теоретического); сидержание хлора 34,8%.

Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную затвором с мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевон трубкой, загружают 18,7 г магниевой стружки. Реакцию возбуждают введением смеси 5 мл серного эфира и нескольких канель йодистого этила; температура носле введения занравки ноднимается до 60-70. Колбу охлаждают снаружи льдом и в нее вводят при +45-50° и иостояином охлаждении и перемешивании смесь 95 г метилэтоксихлорсиланов (получеииых но примеру 1), 53,2 г хлорэтила, 124,8 г толуола и 5 .гь-г серного эфира. Затем реакционную массу нагревают в течение 3 часов до. 100°, после чего ее охлаждают и гидролизу ют иутем введения 200 мл воды п 15 мл 30%-ной соляной кислоты.

Продукты гидролиза разделяют в делительной вороике; водный слой сливают, а органический нромывают до исчезновения хлора в промывной воде. Промытую жидкость загружают в колбу с дефлегматором и отгоняют 50 мл толуола. Остаток обрабатывают 2,6 г серной кислоты (перемешивание смеси при 75° в течение 2 часов), иромывают и толуол, отгоняют из колбы с дефлегматором до достижения в жидкости температуры 200°.

Выход метилэтилполисилоксановой жидкости 52,5 г (количественпый выход по реакциям II и III несколько завышен в связи с применением более 1 моля магния). Общий выход по метилтрихлорсиляну составляет 90% теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения метилэтилполисилоксановых жидкостей из метилтрихлорсилана, отличающийся тем, что метилтрихлорсилан подвергают частичной этерификации этиловым спиртом, продукт частичной, зтерификации в виде смеси метилэтоксихлорсиланов этилируют хлористым этилом в присутствии магииевой стружки в среде толуола, послечего всю полученную смесь, без разделения продуктов реакции, подвергают гидролизу.