нескольких молей продуктов термораспада, эта величина будет в 3-4 раза больше. В случае, если отделяемые примеси также являются термолабильными МОС, количество продуктов распада становится еще больше. 06разуюшиеся при термораспаде легкие углеводороды вытесняют целевое вешество из ректифицирующей части колонны, нарушая режим ректификации и сбивая равновесное проведение процесса разделения.
Кроме того, описанный способ не позволяет применять высокоэффективные колонны из-за необходимости работы с большим отбором. С увеличением отбора резко падает эффективность колонны, что затрудняет применение ректификации для разделения смесей с близкими температурами кипения.
Целью изобретения является увеличение чистоты целевого продукта.
Поставленная цель достигается способом очистки термолабильных металлоорганических соединений элементов IV-VI групп, заключающимся в том, что термолабильные МОС подвергают ректификации при пониженном давлении с непрерывной отголкой из верхней части колонны образующихся продуктов термораспада при температуре, равной температуре конденсации целевого продукта.
Предлагаемый способ иллюстрируется фиг. 1 и 2.
По предлагаемому способу продукты термораспада выводятся из колонны (фиг. 2) через дополнительный отборник, расположенный выше точки отбора основного вещества, с флеговым числом близким к единице. . Используемая головка ректификационной колонны состоит из обычного отборника 11 ректифицируемого вещества и дополнительной ректифицирующей части 1 высотой 2-3 теоретических ступеней, расположенной между отборником и конденсатором колонны 1. Эта дополнительная секция имеет свой отборник 12, через который во время работы колонны удаляются продукты разложения. Дополнительная секция отделяет легкие продукты разложения и служит конденсатором МОС. Такое устройство наиболее эффективно при разделении и очистке веществ, при разложении которых выделяются легколетучие соединения, резко отличающиеся по температурам кипения от МОС.
При ректификации тетрабутилолова по предлагаемому способу получают целевой продукт с содержанием легких продуктов термораспада 2-10- мол. %, по извест ному способу получают тетрабутилолово с содержанием легких продуктов терморасиада 1,5 мол. %. Следовательно, предлагаемый способ и устройство для его осуществления позволяет существенно уменьшить содержание легких продуктов термораспада в целевом веществе.
Пример 1. Глубокая очистка тетрабутилолова.
В куб заливают 200 мл- (можно бирать ГОО- 1000 мл) тетрабутилолова. Затем откачивают растворенные газы и включают обогрев колонны. Разгонку ведут в атмосфере аргона
при давлении 40 торр, температуре 180°С. С момента закипания МОС в кубе 4 открывают кран на верхнем отборнике 5 и все продукты: термораспада отбирают в течении всего времени работы колонны. После выхода колонны
на стационарный режим (приблизительно через 2 час) проводят отбор МОС через нижний отборник 5. При плотности орошения 2 мл/см или 0,02 моль/мин отбор составляет ЫОмоль/мин (флегмовое число 0,05). По данным
газохроматографического анализа содержание легких продуктов термораспада в очищенном таким способом тетрабутилолове составляет 2-10-4 иол. %.
Пример 2. Глубокая очистка и отделение
от гомологов бисэтилбензолхрома.
Ректификация 200 мл смеси бисареновых я-комплексов хрома но предлагаемому способу с использованием предлагаемого устройства позволяет получить бисэтилбензолхром с
содержанием легких продуктов термораспада 3-10- мол. % и отделить целевое вещество от гомологов бензолэтилбензолхрома и этилбензолдиэтилбензолхрома. Ректификацию проводят в следующем режиме: температуре
200°С, давление 25 торр, плотность орошения 1,3 мл/см отбор с флегмовым числом 0,05.
Режим работы колонны при применении одновременного фрикционированного отбора МОС и легких продуктов термораспада устойчивый.
Пример 3. Глубокая очистка и отделение от гомологов бисизопропилбензолхрома.
Ректификация 200 мл смеси бисареновых л-комилексов хрома по предлагаемому способу с использованием предлагаемого устройства и по методике, указанной в примере 1, позволяет получить бисизопропилбензолхром с содержанием легких продуктов термораспада 5-10- мол. % и отделить целевое вещество
от гомологов бензолизопропилбензолхрома и изопропилбензолдиизопропилбензолхрома.
Ректификацию проводят в следующем режиме: температура 200°С, давление 10 торр, плотность орошения 1,5 мл/см, отбор с флегмовым числом 0,05. Режим работы «олонны при применении одновременного фракционированного отбора МОС и легких продуктов термораспада устойчивый. Пример 4. Разделение проводят на стекляНной насадочной ректификационной колонне с нижним кубом периодического действия. Длина ректифицирующей части 1200 мм, диаметр 16 мм, объем куба 500 мл.
В куб колонны загружают смесь бисареновых л-комплексов ванадия и включают колонну. Разгонку ведут при давлении 10 мм рт. ст., которое поддерживается моностатом. После начала работы колонны отбирают тяжелые ароматические углеводороды, которые «е отделяются простой перегонкой. Легкие продукты термораспада МОС ванадия отби-рают непрерывно. Орошение МОС ванадия составляет 6,0 мл/мм, отбор - 1/25 от орошения. - При разделении бисареновых комплексов ванадия выделяют следуюшие компоненты:
QHsCeHsVCsHe, (С2Н5СбН5)2У,
(С,Н5)2СбН4УСбН5С2Н5, (С2Н5)2СбН4 2У.
Состав (%) выделенных продуктов из смеси бисаренОВых я-комплексов ванадия приведен в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ глубокой очистки и разделения термолабильных МОС по сравнению с известными устраняет
влияние легких продуктов термораспада на процесс ректификации МОС и имеет следующие преимущества:
снижает содержание легких продуктов термораспада в ректификате до 3-10- - 2-10- мол. % по сравнению с 1,5 мол. % по известному;
обеспечивает протекание процесса ректификации в устойчивом режиме; позволяет очищать МОС в одну стадию;
дает возможность использовать высокоэффективные колонны, что позволяет освобождаться от большинства примесей и разделять МОС, близкие по свойствам.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛКИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НЕПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ II - VI ГРУПП ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ОТ ПРИМЕСИ ГАЛОИДНОГО АЛКИЛА РЕКТИФИКАЦИЕЙ И РЕКТИФИКАЦИОННАЯ КОЛОННА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ | 1996 |
|
RU2111968C1 |
| СПОСОБ ТЕРМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ВЫСОКОСЕРНИСТЫХ СЛАНЦЕВ | 1999 |
|
RU2157823C1 |
| СПОСОБ ТЕРМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ВЫСОКОСЕРНИСТЫХ СЛАНЦЕВ | 2008 |
|
RU2371467C1 |
| Способ очистки фторбензола от бензола | 1985 |
|
SU1289045A1 |
| Способ получения алкилароматических соединений | 1980 |
|
SU958404A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТОКСИЭТИЛОВОГО ЭФИРА УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ | 1992 |
|
RU2027699C1 |
| СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ АЦЕТОНХЛОРОФОРМ АЗЕОТРОПНОГО СОСТАВА ЭКСТРАКТИВНОЙ РЕКТИФИКАЦИЕЙ | 2002 |
|
RU2207896C1 |
| СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ БУТИЛОВЫХ ЭФИРОВ МОНО- И ДИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ ИЗ ПРОДУКТОВ ОКСИЭТИЛИРОВАНИЯ БУТИЛОВОГО СПИРТА | 1999 |
|
RU2159224C2 |
| Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений | 1986 |
|
SU1407928A1 |
| Способ очистки углеводородных дистиллятов от сероорганических соединений | 1986 |
|
SU1373719A1 |
Формула изобретения
Способ очистки термолабильных металлоорганических соединений элементов IV- VI групп ректификацией при пониженном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения чистоты целевого продукта, образующиеся продукты термораспада непрерывно отгоняют от верхней части ректификационной колонны при температуре, равной температуре конденсации целевого продукта.
Источники информации, принятые во виимание при экспертизе:
ректификации. Изв. АН СССР, сер. хим. 1972, jYo 7, с. 1560-1562.
546 (прототип).
у///////////: 1
