Композиция для борьбы с фитопатогенными грибками Советский патент 1977 года по МПК A01N9/20 C07C157/12 

Таблица 1

N-d,H AQ J-w

NKCNRC -X я n .) 0

Таблица 3

NHCNHiiOOCH, .

I

Соединение

Таблица 2

К N fc

NHtNHt-X J 0

4 - (2 - Метиленаминофенил) - 3 - тиоаллофанаты по изобретению являются отличными фунгицидами.

Оценка этих -соединений проводилась предварительно с использованием концентрации Соединений 300 мли для опрыскивания всходов жидкостью при расходе около 150 галлонов на 1 акр (около 1500 л/га). Раствор или суспензию готовили растворением взвешенного количества испытуемого фуигицида в смеси ацетона и метанола (50:50) с последующей добавкой равного объема воды.

-ч JJ NН

Л

Ы

СЗ

-О

Общая методика фунгицидных испытаний заключалась в следующем.

Растения в горшках помещали в условия роста, благоприятствующие развитию оцениваемых заболеваний, затем растения опрыскивали на движущейся ленте и сушили. Потом соответствующие растения инокулировали нужными спорами грибков и ипкубировали до возникновения симптомов заболевания и их развития; затем отмечали или оценивали степень снижения заболевания по следующей шкале:

Процент снижения болезни

97-100

90-96

70-89

50-70

50, неактивно

Растения и заболевания их приведены в табл. 4. Степень снижения заболевания по предварительной оценке дается в табл. 5.

Затем проводили повторные и специальные пспытаяия, как описано ииже.

А. Исследование действия различных доз.

Саженцы бобов опрыскивали до стекания различными концентрациями жидкостей, применяя в каждом опыте по две пробы. Растениям давали высохнуть в течение 20 ч, затем их инокулировали споровой суспензией Егуsiphe polygoni, содержащей 2X10 спор в 1 мл. Инокулированпые и контрольные растения держали в теплице при 23,9-26,7°С в те -Высокая влажность.

Таблица 4

Таблица 5

черте 10 дней. Затем подсчитывали количество растений, поврежденных мильдю, и по формуле рассчитывали процент снижения болезни.

Снижение заболевания -

Количество поврежденных на контрольных-количество поврежденных на обработанных

хюо

Количество поврежденных на контрольных

Результаты приводятся в табл. 6.

Таблица 6

35

40

Степень снижения заболевания при концентрации соединения,

Прй.чечание 1 фунт 453 г; 1 галлон 3,78 л.

Саженцы огурцов с двумя хорошо развиты.ми первичными листьями и небольши.м третьим первичным листом опрыскали до стекания различными концентрациями раствора метил 4 - 2 - (фурфурилиденамияо) - фенил -3-тиоаллофаната (-соединение 1). Листве растений дали высохнуть несколько часов, затем инокулировали споровой суспензией Sphaerotheca fuliginea, содержащей около 2X10 аскоспор в 1 мл. Растения сразу поместили в теплицу при 23,9-26,7°С; через 11 дней после обработки химикатами заболевание достаточно

развивалось, делали определения; подсчитали процент снижения заболевания. Получили следующие результаты:

Процент снижения

онцентрация, заболевания .члн

100 50 25 12,5 100

99,6

6,3

97,9

3,1

94,3

72,5

1,6

Б. Остаточная активность после действия погодных условий.

Определяли стойкость к погодным условиям предлагаемых фунгицидов (соединение 17). Проводили дождевание после нанесения химикатов до инокулирования фитопатогенными грибковыми спорами. В табл. 7 приводятся результаты, полученные в случае различных заболеваний растений.

В. Системные испытания путем корневого поглощения.

Сеянцы риса высотой 1-3 дюйма (25-

75 мм) посадили в пластмассовые горшки

45 диаметром 75 мм. Соединение 17 растворили

Таблица 7 фунты на 100 галлонов

в смеси ацетона, метанола и воды (1:1:2) и концентрацию так отрегулировали, чтобы 15 мл раствора, содержащего заранее наме) можно было растворить

ченную дозу

в воде и оросить растения путем поливки почвы. Обработанные таким образом растения риса держали в стандартных тепличных условиях ори температуре около 26,7°С в течение 8 дней. Растения инокулировали спорами Р. oryzae и через 6 дней подсчитали процент снижения заболевания. Получили следующие результаты:

% снижен;1я заболевания

91,7 98,0

Растения огурца с двумя хорошо развитыми листьями в пластмассовых горшках диаметром 75 мл орощали 15 мл раствора, содержащего различную концентрацию (млн) соединения 17. Затем растения инокулировали нанесением па листья споровой суспензии S. fuliginea, содержащей 2X10 аскоспор в 1 мл. Инокулированные растения сразу поместили в теплицу при 29,4-32,2°С и периодически вели наблюдения за развитием заболевания. Получили следующие результаты:

Уровень снижения болезни через 6 недель

Е

А

Для определения длительности системной активности соединения 17 растения огурцов, применяемые в погодных испытаниях, указанных в п. Б, выдерживали и периодически осматривали. Получили следующие результаты:

Число недель

Минимальная концентрация для обеспечения 50%-него осле нанесения уничтожения .мильдю, млн хи.миката на листву без дождяс дождем

75

150

3 600 150

4 5 600 300

Соединения по изобретению обеспечивают хорошее снижение заболеваний при низких дозах более чем через 5 недель после нанесения жидкости на листву или в почву.

Орошение почвы.

Растения в возрасте 5-7 дней в пластмассовых горшочках обрезали до высоты 37,51 мм, почву оросили 15 мл водного раствора соединения 17 (типового соединения изобретения). Затем растения выдерживали в теплице при температуре около 23,9°С два дня, затем инокулировали стряхиванием спор с растений пшеницы, зараженной порошкообразной мнльдю. Возникновение заболевания отметили через 6 дней после инокулирования. Получили результаты, приведенные в табл. 8.

Таблица 8

15

Обработка семян. Семена пшеницы обработали различными дозами соединения 17. Для этого встряхивали 40 г семян в чашке с 1 мл ацетона и 0,5 мл воды с таким количеством соединения, чтобы пол чить концентрации

0,5; 1; 2 или 4 унции на 100 фунтов (0,35; 0,7; 1,4 или 2,8 г/кг). Обработанные семена посадили в почву в горшки диаметром 63 мм, применяя в каждо: обработке по 4 опыта. Горшки выдерживали в теплице при 21,1 -

23,9°С до тех пор, пока сеянцы не достигли высоты около 50 мм. Растения инокулировали нанесением споровой суспензии Е. graminis, содержащей около 30000 спор в 1 мл. Растения сушили, выдернсивали в теплице при

21,1-23,9°С, чтобы развилась болезнь. Через 17 дней после посадки семян наблюдали заболевание и определяли уровень снижения заболевания, результаты приведены в табл. 9.

45

Таблица 9

Уровень снижения заболевания при дозе соединения, г/кг

Соединение

50

Г. Опыты по искоренению. Растения огурца в стадии двух листьев инокулировали споровой суспензией Sphaerotheca fuliginea, содержащей около 2X10 аскоспор в 1 мл. Через 48 ч растения опрыскивали раствором испытуемого соединения различной концентрации. Через 10 дней определяли степень заболевания путем подсчета числа повреждепий, а также рассчитали процент исII

коренения болезни сравнением с числом повреждений на необработанных растениях. Результаты приведены в табл. 10.

Таблица 10

Д. Борьба с гнилью при хранении фруктов, например с персиковой коричневой гнилью (Monilia fructkola), с помощью окунания фруктов после сбора.

После сбора частично помытые персики сразу погружали в раствор испытуемого соединения в смеси ацетона, метанола и воды (1:1:2) с концентрациями 300 или 600 млн-. Затем высушивали при комнатной температуре и инокулировали споровой суспензией Моnilinia fructicola 30x10 спор в 1 мл. Затем фрукты держали при 24,4 и 14,5°С до тех пор, пока коричневая гниль появлялась на контрольных образцах. Получили результаты, приведенные в табл. 11.

Таблица 11 Е. Сравнение с известными соединениями. Сравнивали ооедине-ние 1 и известные соединения из английского патента № 1214415. 55 1. Борьба с рисовой болезнью (Piricularia oryzae). Растения риса обработали опрыскиванием листвы испытуемыми соединениями разной концентрации (млн-) и инокулировали, как 60 указано выше, рисовой болез-нью. Прямое сравнение вели со следующими соединениями из английского патента № 1214415: I - 1 - бензилиденамино - 2 - (3 - метоксикарбонил - 2 - тиоуреид) - бензол;65

12

II- 1 - (4 - хлорбензилиденамино)-2-(3метоксикарбонил - 2 - тиоуреид) - бензол;

III- 1 - (4 - метоксибензилиденамин)-2(3 - метоксикарбонил - 2 - тиоуреид)-бензол;

IV- 1 - (3 - нитробензилнденамино-2-(3этоксикарбонил - 2 - тиоуреид) - бензол.

Полученные результаты приведены в табл. 12.

Таблица 12

20 мл картофельно-декстрозоного агара (РДА) поместили на пластмассовую пластинку (9 €м). Приготовили растворы разной концентрации испытуемого фунгицидного соединения. В каждый раствор погрузили антибиотиковый диск (6,35 мм), затем его поместили в центр агаровой пластинки. На противоположных сторонах на краях пластинок Петри на поверхность агара поместили маты из мицелия нескольких грибков. Затем пластинки держали в условиях, промотирующих рост соответствующих микроорганизмов. Через 3-6 дней отмечали рост и определяли зоны ингибирова«ия. Для определения степени ингибирования применяли следующую шкалу: -|-I-|- сильное, + + среднее, +слабое, - нет ингибирования. В табл. 13 приводятся результаты испытаний. Ж. Влияние фунгицидов на ферментацию виноградного сока. Желательно, чтобы фунгициды, применяемые для ви«ограда, не влияли на скорость ферментации виноградного сока, используемого в виноделии. Исследовали соединение 17 по сравнению с хорошо известным фунгицидом фолпетом - N - трихлорметилтиофталимидом. Для этого опыта ферментационную среду, состоящую из 3785 мл виноградного сока и 454 г глюкозы, разделили на порции по 200 мл и поместили в чащки емкостью 0,5 л, содержащие испытуемые соединения, растворенные в смеси ацетон-

13

14 Таблица 13