Состав для уничтожения патогенных микроорганизмов Советский патент 1979 года по МПК A01N9/22 C07D471/02 

с грехокисью фосфора, а затем взаимодействием попученного производного 2-гапоидхинопина с гидразоновой киспотой Соединение формупы II получают се- пективным восстановлением соответству щих соединений формупы Т в положении 4,5, что достигается каталитическим гидрированием. Пример. В каждом опыте в горшок со стерилизованной землей со споем вермикулита на поверхности сеют по четыре семени огурца и выдерживают в обычных УСПОВИ51Х тепггацы. Се5Ш цы разреживают до двух растений, при- мерно через 15 дней после посадки листья обрызгивают раствором соответствующего тетразолхинопинового соединения, аают высохнуть, а затем инокупш руют всдаой суспензией споров. Споровую суспензию получают вьфа- щиванием грибка в чашках Петри на агаре из апельсинового сока при 22 С в течение 14 дней. После инокулирования растения помещают во влажную камеру при 24С на 40 час, затем держат около 9 дней при обычных тепличных условиях, а затем производят определение степени уничтожения антракнозы. Контрольные экземпляры обрабатывают водным раствором, без действующего вещества. Результаты опытов, оцениваемые в баллах в зависимости от степени поражения болезнью, приведены в табл. 1. В табл. 2 приведено влияние действующего начала, при концентрации актив ного соединения 400 рргп, на уничтожение антракнозы. Пример2.В песке выращивают по 3 растения помидор, позже их разрежают до 2 растений. Одновременно в пробирках выращивают инокулум Аб гоЪас teriLini f umefaciens на агаре из помидо декстрозы. Затем культуры промьгоают стерильной водой для получения нужного количества бактериальной суспензии, которую используют для инокулирования растений помидор через 4 недели после посева. Инокулирование проводили окуна нием небольшой иголки в бактериальную суспензию, а затем пропусканием иглы через стебель каждого растения. Растения затем вынимают из песка и стебель каждого из них помещают в водный раст вор в больщой пробирке, раствор содер- ит испытуемое химическое вещество в онцентрации 40 ррт. Растения держат в обычных тепличых условиях при ежедневном проветривании в течение 10 дней. Растение ооматривают на предмет определения наличия заболевания венечным галлом. Проводят контрольные опыты путем помещения двух инокулированных растений в раствор, в котором содержатся все ингредиенты, кроме испытуемых химикатов. В табл. 3 приведено влияние действующего начала, при концентрации активного соединения 40 ррт, на уничтожение венечного галла. П р и м е р 3. На 10 день после посева на молодое растение фасоли наносят испытуемое соединение. Затем обработанные растения помещают близ или под другими растениями, сильно зараженными порошкообразной мильдю, с целью обесгечения заражения обработанных растений природными токами воздуха. В таком положении растения держат при обычных тепличных условиях в течение 7-1С дней, после чего растения осматривают для определения наличия симптомов болезни порошкообразной мильдю. В, каждом опыте ведут контрольные испытания, контрольная группа состоит из 4 растений обработанных раствором без активного вещества. В контрольных опытах на растениях фасоли равномерно обнаруживают сильное заражение порошкообразной мильдю. В табл. 4 приведено влияние действующего начала при концентрации активного соединения 400 ррт, на уничтожение порошкообразной мильдю. Пример 4. Почву густо засевают семенами риса. Затем засеянные горшки держат в тепличных условиях в течение 2 недель, после чего в каждом горшке образовались густые посевы рисовыгх сеянцев. Готовят водную суспензию рисовой болезни, грибок выращивают в чашках Петри на рисовом агаре при 28°С. Раствор действующего вещества распыливают на поверхность листьев риса в горшках, дают высохнуть, затем листья инокулируют водной суспензией споров рисовой болезни. Горшки помещают во влажную камеру при и держат там 40 час, затем снова переносят в теплнцу и держат в обычных тепличных условиях 6 дней. Затем производят осмотр и оценивают степень уничтожения, как в предыдущих примерах. Контрольные опыты ведут следующим образом. Горшки с рисовыми сеянцами опрыскивают водной суспензией не содер жащей действующего вещества, далее горшки обрабатьгоают одинаково с испььгуемыми. В табл. 5 приведено влияние действующего начала, при концентрации активно го соединения 400 ррт, на уничтожение рисовой болезни. Примерз. Некоторые тетразолхинолиновые соединения также испытывали на способность уничтожения рисовой болезни при внесении в почву до посева. Применяют такие количества соединений и растворов, чтобы обеспечить расход 25 и 12,5 фунтов соединения на акр (12 и 6 кг). Затем горшки засевают рисом и их держат в тепличных условиях в течение недель, после чего сеянцы риса инокулируют спорами Р гJcuEar огугае.Подготовку и иноку лирование ведут как в предыдущих примерах. Горщки держат во влажной камере при 18°С в течение 48 час. Затем горшки снова переносят в теплицу и держат там еще 5 дней. Затем ведут наблюдение за степенью тяжести заболевания. Оценку результатов ведут как в предыдущих прк мерах. Каждый опыт повторяют три раза кроме того ведут контрольные опыты, в которых почву обрабатьтают водным раствором этанола такой же концентраци В контрольных горщках наблюдают симп ТОМЫ рисовой болезни. В табл. 6 приведено влияние расхода действующего начала на уничтожение рисовой бопезни при предпосевной обработке почвы. П р и м е р 6. Разггачные тетразоп- хинопиновые соединения испытьтают на способность уничтожать рисовую бопезнь PiP-icuEapia орупас при нанесении их на поверхность насыщенной водой почвы, в которой растет рис. Рис сеяли в горшки, не имеющие отверстий для стока. Почву держат в состоянии насьпцения водой. Опыты ведут в теппичных условиях. Через 14. дней после посева растения об рабатьтают путем внесения на поверхность почвы в каждый горшок раствора. На третий день после обработки растения инокулируют патогенной суспензией, и помещают во влажную камеру при на 48 час. Затем растения снова перено сят в теплицу и держат там 5 дней. После этого произво.цяч степени поражения рисовой б .г -,.::, В каждоопыте испытание повтор 1::с/ по три разо. Ведут также и контрсп;ьнь;.е о1;..-.тты. В табл. 7 привеяено ii-.sabnio расхода действующего начала на уБ1:тйтоже;:ие рисовой бопезни при внесент; составов на поверхность почвы. Пример. Р азличные тетразолхнколиновые соединения испытывают на способность уничтожения рисовой болезни при нанесении на семе)та рисе. Испытания ведут двумя способами: Б одном кз них семена вымачивают, з дpyгo r - н семена наносят покрытие По первому способу в колбы помещают по 20 мл каждого действующего раствора и 20 МП (около 12,5 г) семян риса. Колбы закрьюают и взбалтывают 48 час. Затем семена вьгаимают и промьгаают водопроводной водой. По второму способу тетразолхинопиновые соединения смешивают с наполнителями, а затем разбавляЮТ водой. Обработку семян ведут разбрызгиванием суспензии. Расход составляет 1,5 об. % воды от веса семян. При обработке около 859с состава остается на семенах. После обработки семеьа вьй-и- мают из барабана и суи;ат нароз.сг;.-:.:-;, Независимо от способа обработки игп. нанесения, обработанные семена aares, сеют и держат в обычных теппкнных условиях. Когда растения достигают вь- соты 76-1ОО мм (около 14 дней после посева) их инокулируют грибковой суспензиейР1Р1Си2о1Г{а опугае. Растэлчия инкубируют во впансной камере i в течение 48 час, а зетехг возвращают в теплицу и держат там ма.ПС 5 дней. Затем их осматривают .;i:-; Э ;реуаиекия тяжести заболевания, которую оцениваютв баллах. В каждом опыте испьттантю повторгсот несколько раз, по три раза вымочке .сем5Ш и по четыре раза при нанесении на семена покрытия, а также прсзодят контрольные опыты, В табл. 8 приведено влияние дейсвующего начала при концк л рацки 2 5О ор ir; и обработке семян Еымачивант.ем на уничтожение болезни риса. В табл. 9 приведено вшгяние деист- вукнцего начала и обработка .SH нанесением покрытия на укичгожоние болезни риса.

Примере. Испытьтапи 5-морфс пинтетразоп-(1,5 а)-хиногган на способность борьбы с гибелью от мильдю, вызванной двумя штаммами Ah-ifocfonioi SoEani.

Испытуемые вредители выращивают 14-21 день в копбах содержащих по 5О мл питательного бульона. Обе культуры используют для -инокупирования 1 литра наносного песка. Культуры готовят внесением в песок и перемешиванием с ним мицелия в смесителе. Песочно-мицелиевые смеси затем тщательно перемешивают в наносном песке и инкубируют 24 часа до использования.

В песке сделали углубление и туда помещают 3 г диатомной земли. Затем диатомную землю пропитьтают 4 мл испытуемого раствора, содержащего 5-морфолинтетразо№-(1,5 а) -хинолин. Банку сначала встряхивают вручную в течение нескольких секунд, затем ее помещают на несколько минут в барабан для тщательного перемешивания и пропитывания соединением. Часть этой поч-

вы переносят в пластмассовый горшок и выращивают 12 огуречных семян. Семена покрьтают оставшимся песком. Затем все горшки помещают в находящуюся в теплице камеру .с регулируемой температурой и влажностью и увлажняют по необходимости. Результаты получают 14 дней. Оценку результатов ведут в баллах. Для каждого расхода соединения проводят три параллельных опыта, для которых берут средние результаты. Ведут контрольный опыт, в котором почву не обрабатьгеали. По указанной методике проводили два испытания, одно при расходе химиката 2О фув- тов и Второе при расходе 10 ф -нтов. При обработке из расчета 20 фунтов степень заболевания численно выражалась 12 баллами, при расходе 10 ф -нтов 11 баллов. Для контроля - 1 балл.

Таким образом, предложенные составы обладают высоким биологическим действием.

Таблица 1

9-хлортетразол-( 1,5 а)-.хинолин 5-метоксиметилтетразол-( 1,5 а)-хинолин 9-метоксиметилтетразогь-( 1,5 а)-хинолин 9-.этоксиметилтетразол-( 1,5 а)-хинолин 9-фтор-5-метилтетразол-( 1,5 а)-хинолин 9-хлор-4,5-дигидротетразол-( 1,5 а)-хино 9-бром-5-метилтетразол-( 1,5 а)-хинолин 5-хлортетразоп-(1,5 а)-хинолин 5-азидотетразол-(1,5 а)-хинолин 8-метилтетразо7Р-(1,5 а)-.хинолин

Таблица 2

О

О

7

7

11

11

7

10

11

10

Соединение

9-хпор-4,5-дигидротетразогь { 1,5 а)-хинопин

4,5-дигидро-7-.метиг гетразо 1-(1,5 а)-хинот

5-этиптетразоп-(1,5 а)-хинопин

5-хпортетразоп-( 1,5 а)-хиноттин

тетрааоп-(1,5 а)-хинопин

7-хпоргетразопЕ-(1,5 а)-хинопин

5-азидогетразоп-(1,5 а)-хинотш

8-метиг тегразоп-(1,5 а)-хинопин

5 хпор-1-метиптетразоп-( 1,5 а)-хинотш

5-хлор-4-этиптетразо11-(1,5 а)хинопин

5-морфолсинтетразоп-(1,5 а)-хинопин

Таблица 3

Степень уничтожения, балл

13

13

13

13

1О

11

7

13

7

10

13

.хпор™7 -.метидтегразоп «(1,5 а} -хкнолин .хпор.9.К:еткпгетразог1 -( 1.5 а)- хкнопин .гзи,дО--7 чх:еткп:тетразоя { 1,5 а) -хинопик х.(ртор.--.5 -метилтэтразол (1,5 а)-хииолин эг:Ш- 5«.метиктегразод-.( 1;5 а)-хинопин -этип-3.х:еткш етразэп-(1,5 а)- хинопин .мет Штетразоп;-( 1,5 а)-хинопин хг50р-.4, 5..дигидротетразо11-.( -1,5 а).-хинопин брсмтеогразоп-С 1,5 а)- Хинопин 9™диметиптетразоп-(1,5 а)- хинопин -метиптетразоп-(1.5 а)-хинопин хп Ортетразоп--( 1,5 а} хиног.(ин .метиг1тетразо№--( 1,5 а)ЖПюпин 5--- циги др гозсси те тр аз о п- (1,5 а) -хинопин -;Лор -5 -Ч;ет1шгетрааоп-( Ij5 а)-хин о айн зкскхиколин (известно)

™.

8 хпортетразоп-(1,.Ь а;.хиког1 -;н 9- Зтокси -8тилтетразогъ-( Ij5 а)-хинопин 5 хпор--4.мотип;гегразо 1( 1,5 а)- Хинолин 5.9..д11хлор-4--мети;ггетразо 1..( 1,5 а)-хинолин 9.-.зтк7;-5.-мети;:; -отразоп.-( 1,5 i)--xHi:omiH 5.3THriaMKHON4ei:4hiTGipa3Oii.-( fLj5 а).--хинопин 8окснхиногеиь (лгвгот:.) хп:ор-4 1е::яг1Тсгрозоц-( 1,5 а)хинопин -.хпор-9...фтор--4--меткитетразоп-( Ij5 а)-хиноп ..-.х лОртеграо50Ч { 1,5 а).-хияопин -хг Оргетразог(-( 1, 5 а)хичопин v eтo;| cи «Jтиriтeтpaзo,-( 1,5 а)Хиноп ин -этоксиметиптетразоп 1,5 а).хинопин -к.:аор-4.5-,цигкдротегразоп-( 1,5 а)-хиногшн фтор-.5™метиптетразо&- (l,5 а)хинолин 55.-диги.цро.,1тетразо 1--( 1,5 а).-хинопин бром-.5 метидтетразоп-.( 1,5 а)--.хинопин -хпортетразоп-(1,5 а)-хинопин -х 1Ортетразоя-( 1,5 а) -хинопин -ме ти лте тр аз о п- ( J., 5 а) -хин о пин Метилтетразог( 1,5 а)- хиногЕИН

Степень уничтожения,

балл

13 13 10

6

13 13 13 13 13 13 13 13 10 13 13

1

Таблица4

Степень

уничтожения,

балл

6

13

13

6

7

1

Т а б п и ц

а о

13

Соединение

9-аминотетразоп-(1,5 а)-хинопин 5-бромметилтетразол--( 1,5 а)-хинопин 5-циантетразоп-(1,5 а)-хинопин 9-бромметиптетразол-(1,5-а)-хинопин 9-оксиметилтетразол-(1,5 а) -кинолин 9-цианометилтетразол-(1,5 а)-хинолин 5-хпор-4-метиптетразоп-{ 1,5 а)-хинопин 5-оксиметиптетразоп-{1,5 а)-хинопин 5-хпор-4-этиптетразоп-(1,5 а)-хинопин 5-морфопинтетразоп -{1,5 а)-хинодин 5-хпор-7-метиптетразоп- (l,5 а)-хинолин 5-хпор-9-метиптетразол -( 1,5 а)-хинопин 5-хдор-4,9-диметиптетразоп-{1,5 а)-хино 7-хпор-9-метиптетразоп-( 1,5 а)-хинопин 9-этип-5-.метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин 7-этип-5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин 9-хпор-5-метиптетразоп-.( 1,5 а)хинопин 7-метиптетразо 1-(1,5 а)-хинопин 7-хпор-4,5-дигидротетразоп(1,5 а)-хиноп 5-бромтетразоп(1,5 а)-хинопин 5,9-диметиптетразоп-(1,5 а)-хинопин 4,5-дигидротетразоп- (l,5 а)-хинолин 4,5-дихпор-4,5-дигидротетразоп-(1,5 а)4-метиптетразоп-{1,5 а)-хинопин 9-ацегамидогетразоп-(1,5 а)-хинопин 5-хпор-5-фтортетразоп-(1,5 а)-хинопин 4,5-дигидро-7-метокситетразоп-(1,5 а)-х 5,7-диметилтетразол- (l,5 а)-хинолин 8-оксихинопин

9-tv eTHnreTpa3on-(1,5 а)-хинопин 5-хпортетразоп-(1,5 а)-хинопин

5-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин 5-хлор-9-метилтетразол-( 1,5 а)-хинолин

5-хлор-9-фтортетразол-( 1,5 а)-хинолин 9-метил-4,5-дигидротетразол-( 1,5 а)-хинолин 4,5-дигидротетразол-( 1,5 а)-хинолин

14

649293 Продопжение табп.

Степень

уничтожения,

балл

11

10

10

7

13

11

13

10

11

13 13 13

11

13 10 13 10 13 10 13 13

11 11

13 10 13 10

I

т а б п и ц а

11 11 11 11 10 9

13 11 11 11

13 11 11

Соединение

Т а б

8

л и ц а

Степень

уничтожения,

балл

10 13

тегразоп-(I,5 а)хинолин

4,5-дигидро-9-метиптетразоп-(1,5 а)-хинопин

Контроль (без действующего начапа)

Конгропь

11 1

Таблица

13 11

45,4 22,7 11,4

О

О

17 Формула изобрегени

Состав для уничтожения патогенных микроорганизмов, содержащий производные хинопина как вещество и добавку, отличающийся тем, что, с цепью усиления биологической активности он содержит в качестве производных хинолина тетразол- l,5 а -хинолины, выбранные из группы соединений

i и

11

где RI- водород, хлор, низший алкил C2i

водород, хлор, бром, низший алкил С - , метокси, метоксиме649293

18

. тил, бромметил, этипаминометил, азидо- группа)

Ra- водород, хлор, бром, фтор, низший алкил С - С,,,цианметип, аминогруппа, ацетамидогруппа, метокси, NteTOKCiiметил, этоксиметип, бромметил, прп условии, что не менее трех заместителей R,, R2 , Raпредставляет ссбой водород;

%- водород, хлор, метил:

водород, хлор, метип, метоксм J

R- водород, хлор, метил, при условии, что не менее пятп из 3aN eтителей собой водород, в количестве от 0,001 до 98 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Артур Мак-Кен.Химикаты для предотвращения болезней растений, Университет коммунального хозяйства. Калифорнийский университет., 1965.