Для осуществления реакции синтеза сложных эфиров из спиртов предложены и изучены до настоящего времени многочисленные катализаторы на основе меди, полученные путем восстановления гидрата окиси меди, осажденного из растворов, ее солей с прибавкой активаторов, в качестве которых предлагались трудно восстанавливаемые окислы, как Се, Zr, U, Сг, А1, Mg, Мп и пр.
С другой стороны, изучались также катализаторы, полученные методом сплавления металлической меди с алюминием без добавок или с добавками в качестве активаторов окисей Се и Zr (Долгов и Котон, Журн. Орг. Хим. 1936 г., т. VI, стр. 145t).
Авторы настоящего изобретения предлагают сплавной катализатор, содержащий в своем составе в качестве активатора, вместо окислов металлов из редких элементов, более доступные элементы в металлическом виде.
При добавке окислов металлов (например, хрома, алюминия и др.) не удается получить равномерного распределения активатора в медной основе вследствие разности удельных весов компонентов. Регенерация отработанного медного катализатора, содержащего окислы, сплавлением невозможна из-за опасности образования в присутствии алюминия термитной смеси (так как в отработанных медных катализаторах всегда возможно присутствие окисей вследствие чрезвычайно высокой их пирофорности). Введение же, например, хрома в виде металла в количестве 1-6% дает весьма активный и механически прочный катализатор.
Способ приготовления катализатора следующий. 1 вес. ч. алюминия расплавляют в графитовом тигле в криптоловой печи при температуре 800-1000°, затем вводят 1 вес. ч. меди и необходимое количество хрома; сплав тщательно перемешивают, охлаждают и дробят в зерна размером 3-5 мм. Алюминий выщелачивают раствором щелочи, взятой в небольшом избытке, и затем зерна отмывают горячей водой, сушат при температуре 100° и восстанавливают водородом при температуре 175-200°. Активность значительно повышается при применении перед началом синтеза последовательного окисления и восстановления катализатора.
приготовленный катализатор Си -|4-3% Сг при однократном пропуске над ним паров этилового спирта дает конденсат, состоящий из уксусной кислоты, этилацетата и ацетальдегида.
В качестве примеров можно привести данные получения сложных эфиров из спиртов, указанные в нижеследующей таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ проведения каталитических реакций синтеза из газов | 1936 |
|
SU51049A1 |
| Способ получения алифатических карбоновых кислот | 1945 |
|
SU66131A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ | 1944 |
|
SU64836A1 |
| Способ получения этилацетата | 1946 |
|
SU72511A1 |
| Способ каталитического получения ароматических углеводородов из парафиновых углеводородов | 1946 |
|
SU69887A1 |
| Способ получения сложных эфиров | 1935 |
|
SU50531A1 |
| Катализатор для гидрирования карбонилсодержащих соединений жирного ряда | 1975 |
|
SU598633A1 |
| Способ получения пиперидина | 1977 |
|
SU715576A1 |
| Способ получения синтетических углеводородов | 1937 |
|
SU54392A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛАНИЛИНА | 2004 |
|
RU2270187C2 |
Преимущества сплавного катализатора, состоящего из меди и хрома, перед предложенными ранее, кроме его высокой активности, заключаются: 1) в простоте приготовления, 2) механической прочности, 3) стойкой активности и способности регенерироваться повторным сплавлением.
Предмет изобретения.
Способ получения сложных эфиров из спиртов дегидрированием их в присутствии сплавных медных катализаторов, содержащих активаторы, отличающийся тем, что применяют сплавной медный катализатор, содержащий металлический хром в качестве активатора.
