Фотополимеризующаяся композиция Советский патент 1977 года по МПК G03C1/68 

(54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮШАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ

1

Изобретение .относится к полиграфической промышленности, в частности к получению рельефных печатных форм высокой, офсетной, фпексографской печати и других рельефных изображений из жидких фотополимеризующихся композиций.

Известна фотополимеризуюшаяся композиция ДЛЯ изготовления рельефных.печатных форм, проявляемых ,водой, состоящая «з ненасыщенного полиэфира ВИНИЛОВОГО мономеpa, имеющего температуру кипения более при атмосферном давлении, инициатора фотоиолимеризацйи и термоингибитора.

Печатн ш формы, полученные из этой композиции, гидрофильны и требуют специальных УСЛОВИЙ хранения.

Цель изобретения - создание фотополимернзующейся композиции, пригодной ДЛЯ изготовления релье4йых печатных форм, проявляемых водой, которая уменьшит гидрофильность получаемых печатных форм, что повысит экс плуатационные характеристики последних, в снизит ингибирующее влияние растворенного кислорода воздуха на процесс фотополимеризационного структурирования..

Достигается это применением композиции, состоящей из; ненасьпденного попнэфира (А), полученного поликонденсацией дикарбоновых КИСЛОТ и дИОЛОБ в присутствиинебольших количеств полиоксиэтиленгликоля молекулярного веса 10ОО-40ОО; смеси (Б) гидрофобных и гидрофильных ВИНИЛОВЫХ мономеров; по крайней мере одного соединения (В) формулы RO-(CH2)n о, -R,

где R - остатки акриловой илн

dL замещенных акриловых кислот П 2-4;

X 2-20,

при следующем соотношении компонен I 0.5-2,0 и

О,4-О,7.

В качестве дикарбоновых кислот могут быть использованы ненасыщенные кислоты, такие как малеиновая, фумаровая, итаконовая, цитраконовая, их ангидриды и эфиры, а также их смеси с насыщенными (модифицирующими) дикарбоновыми кислотами, например о-фталевой, м-фталевой, адипнновой, янтарной, глутаровой и пимелиновой. Оптимальное соотношение ненасыщенных и модифицирующих дикарбоновых кислот зависит от ряда факторов, в том числе и от молекулярного веса полиэфира. В качестве диолов могут быть использованы этилен-, пропилен-, бутилен-, диэтилен-, триэтиленгликоли или лх смеси. Полиоксиэтиленгликоль целесообразно вводить в количестве 0,01-0,03 моль на 11моль кар боксилсодержаших компонентов. В качестве гидрофобных виниловых мономеров целесообразно использовать стирол, замещенные стиролы, эфиры акриловых илк сС -замещенных акриловых кислот или их смеси. В качестве гидрофильных мономеров целесообразно использовать акриловую, oJ--замещенные акриловые кислоты, их амиды или смеси мономеров. Весовое соотнощение гидрюфильных мономеров к гидрофобным должно находиться в пределах 0,2-1,0. В качестве; ; компонента: В целесообразно иЪпользовать диакриловые или диметакриловые эфиры олигооксйэтилен -, олигооксипропи лен- и ол1 ооксибутал{|нгликояя. Компонент В уменьщает ингибирующее влияние кислорода на процесс фотополимеризационноро струк турирования, В качестве фотоиниыиаторов полимеризации согласно изобретению пригодны следую-. щие классы соедшшиий, в частности .карбо-. нильные соединения такие как ацилоины, мн гоядерные хиноны, ароматические кетоны, системы с металлами переменной валентнрсти, соли уранЕла,; ароматические сульфохлоп риды и др. Предпочтительно использовать простые эфиры бензоина .и первичных или вто ричных алифатических спиртов. Фотоинициатор вводят в систему в количестве от 0,1 до 5,0 вес.% в зависимости от требуемой толщины рельефного изображения (обратно пропорциональная зависимость);.;; В качестве термоингибиторов можно использовать хиноны, например п-бензохинон, гидрохиноны, нитропроизводные, например пикриновую кислоту, аминопроизводные, например п-фенилендиамин. Термоингибиторы вводятв систему в количестве от О,О1 до О,5 вес.%. Для изменения реологических свойств KO позиции и улучшения физико-механических свойств готовой печатной формы композиция может содержать наполнители, загустители, а также тиксотропные добавки. В качестве наполнителей можно применять вещества йинерального (тальк, аэросил или органического происхождения (поливинилбутираль, метилцеллюлоза). Композиция может содержать также пигменты, красители, антиоксидаты и другие целевые добавки Предлагаемая композиция недостаточно гидрофильна, чтобы образовывать истинные растворы, но легко эмульгируется водой, что позволяет достаточно просто проявлять полученные после экспонирования, рельефные изображения. Пример, В трехгорловую колбу, снабженную мещалкой, термометром, обрат,ным холодильником и капилляром для подвода инертного газа, загружают 114,5 г (1,О7 моль) диэтиленгликоля, 30 г полиоксиэтиленгликоля молекулярного веса 1500 {О,02 моль) 39,2 г (0,39 моль) малеинового ангидрида и 88,9 г (0,6 моль) фта левого ангидрвда. В течение 4 ч темпераhrypy поднимают до 200 С и выдерживают при этой температуре до достижения. кислот ного числа 40 мг КОН/г ПЭ,8 ч. Далее реакционную массу охлаждают до 120 С и ВВОДЯТ 0,05 г гидрохинона (0,О2% от веса полиэфира). Перемешивают при этой температуре в течение 0,5 ч. Затем массу охлаждают до 60 С и загружают при перемешивании 68,3 г стирола, 7,3 г метакриловой кислоты, 54,6 диметиакрилового эфира триэтипенгликоля (полиэфир ТГМ-3) и 2,11 г метилового эфира бензоина (0,5% от веса композиции). Перемешивают до получения совершенно однородной композиция в течение 1ч, Полученную композицию заливают в кассету, состоящую из двух плоскопараллельных стекол, ростовой рамки между ними толщиной 1.75 мм и прижимного устройства. На внутренней поверхности одного из стекол смонтирован высококонтрастный штриховый фотографический негатив эмульсионным слоем вверх. Заполненную кассету экспонируют под лампами ЛУФ-80 на расстоянии 8 см в течение 7 мин.со стороны негатива и 1,5 мин с противоположной стороны. После разборки кассеты полученное изображение проявляют водопроводной водой в течение 3 мин и дополнительно экспонируют в течение 3 мин. Полученная форма имеет общую толщину 1,75 мм, в том числе толщину подложки 0,95 мм и глубину рельефа 0,80 мм, четкое очертание очка печатного элемента и гладкие боковые грани, Профиль печатающих элементов близок к оптимальному (угол при основании; .печатающего элемента 70 С), Изготовленные таким образом печатные формы наклеивают двухсторонней липкой лентой на подставку. После печати тиража более 1ОО тыс,,экземпляров на форме не обнаруживается заметных следов износа. Пример 2, Ненасьщ1енный полиэфир, рюлученный по примеру 1, смешивают с мономерами и фогоиннциатором. Попученную (сомпозицшо заливают в специальную кассету состоящую из двух плоскопараллельных стекол, ростовой рамки толщиной 1,75 мм и шибера. Заполненную кассету размещают под лампами ЛУФ-80 на расстоянии 10 см и передвигают щибер через 30 сек на 1 см, т.е. каждый последующий сантиметровый участок материала экспонируют ца 30 сэк меньше предыдущего. После, разборки кассе ты, проявления водой, сушки и доэкспоиирования, промеряют толщину i полей санситограммы на индикаторе и строят график в ко ординатах h (мм) -t (сек). Продолжительность экспонирования, необходимая для полу чения последнего поля сенситограммы ( h 1,75 мм ) обоз{}ачаем Т) . Композицию заливают в кассету, аналогичную описанной, но без шибера и экспонируют с каждой стороны Т сек. Из полученой плащки вырезают образцы для проведения физико-механических испытаний, результаты которых приведены в таблице. Твердость замерялась по| Бринеплю на приборе ТШР и по Шору на приборе ТМ-2. Разрывная прочность, удлинение при разрыве и остаточное удлинение определялись на разрывной машине типа 842. Образцы для испытаний изготавливались по ГОСТу 270-64, вариант Г. Остаточная деформация сжатия (%) измерялась, на оптическом длиномере ИЖ-2 при нагрузке 30 .кг/см по формуле: : 100. где HO -начальная толщина образца; Hj - толщина образца после разгрузки. Элaqтичнocть определялась изгибанием образцарлиной 5,0 см вокруг металлических цилиндров различного диаметра прибора ШГ-1.Наименьший диаметр (в мм) цилиндра на котором образец выдерживает перегиб, , считается показателем эластичности данного материала. Набухание образцов в керосине определялось весовым методом после 24 ч выдержки. Эмульгируемость композиции определяли путем прибавления в навеске композиции десятикратного избытка воды и перемешивания в течение 5 мин магнитной мещалкой, Эмульгируемость считалась удовлетворительной, если после десятиминутного отстаивания не I наблюдалось расслаивания. .

3SS5SS

« J . .

, -I -I i

а g

о о ,, о Ю

., со (N «о

i S N- °

гн о

о О О О cv q : (М со со см ю

О to «1 °.

О О - г I- - 5 2

о о

о q

00 сГ

о

со

« г; j

13 и см

С4

О О О

q я 5 § ог ь § § . 2

10

О О Ч

О W

о о 2 S °

см, OJ «

о о о

ю о о

2 см ii

о о ю ю о о

OJ (М см со со

9

Формула изобретения

10

но не менее одного соединения (В) формулы

RO - (СНг) R,

где .{ - остаток акриловой или оС - замещной акриловой кислот, . П 2 - 4,

X 2 - 20, . при следующем соотношении компонентов

--- 0,5 - 2,0 . 0,4-0,7. ВА

2. Композиция по п. 1, о т л и ч а ющ а я с .я тем, что в качестве гидрофильных компонентов в ней использованы акриловая, d -замещенная акриловая кислота,их амя ды и смеси мономеров, а в качеств tBApoфобных мономеров - стирол, замещенные стиролы, эфиры акриловой или ОС -замещен ной акриловой кислот.