Способ получения хлорированного этилен-пропилен-диенового сополимера Советский патент 1977 года по МПК C08F210/18 C08F8/22 

(54) СПСЮОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННОГО

ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНДИЕНОВОГО СОПОЛИМЕРА

Изобретение относится к способу полу- чения хлорирсюанных этяленпропилендибнсмвых : сополимере (СКЭПТ)-«аучукоБ с низкий непредельнрстыо, используемых для полу чения резин, стойких к сжислению.6

Иааествн способ галоидирования ОКЭПТ с введением галогена вес.% в растворе хлорсодержащюс органических растворителей молекулярным зшором и бромом при температуре 8 5-10 О С с ультрафиолетовым об- igf пучением l.

Известен также спрсоб получения галогене оде ржаших СКЭПТ nyi-BM взаимодействия сополимера с молекулярным галогеном при температуре -ЗО-8О С в растворе органи- { ческого растворителя. Галогенируюшее средство используется в количестве 0,5-20 молей на 1 г/экв ненасыщенного соединения 2.

Наиболее близким к изобретению техни- 2(1 ческим решением является способ получения хлорированного этиленпропилендиенового сополимера хлорированием хлором в среде хлорорганического растоорителя при температуре -30 - 60 С с образованием про- 2

дукта аддитивного хлорирования терполиме. ра, содержащего 1-1О вес.% хлора, цричем весь хлор присоединен к атому;углерода в боксжой цепи з.

Однако при осуществлении этого способа наряду с реакцией замещения в боковой цепи идут нежелательные реакции замещения.в основной цепи и присоединения хлора к двойным связям в цепи, что приводит к ухудшению свойств вулканизатов, полученных на основе галогенированного сополимера,

Кроме того, наличие любых микропримесей (остатков катализатора полимеризации, солей железа) затрудняет получение хлорированного полимера с желаемым комплексом свойств, а необходимость введения очень точного оптимального количества галогена в полимер создает трудности при техническом оформлении процесса.

Целью изобретения является ускорение вулканизации и достижение стабильных физико-механических свойств вулканизатов, С этой целью предлагав 1х:я проводить хлортфование сополимера в присутствии от 0,5 до &,0 . на 100 вес л сс полимера апшшкпических или аромати ческих электрс нодонорных добавок, ВЫ& ранных из группы дициклопентадиен, ввч рацен, дифенилаглин, бис-(2-.окси 5-метиЛ тилфенил) «.метан, Пример. 800 г раствора сополимера в четыреххлориотом угле роде (52,5 мол.% этйлена, 46 мол,% про пилена, 1 5 моль% /дациклопентадиена) нагре .вают до С, добавляют 0,5-.5,0 вес л, электронодопорных добавок, дицшшопентадие антрацен, дифе1шламин, 2 -окси-5-метЕл -.3-трет -(бутилфенид)-метан на 100 вес .ч. сополимера и хлорируют молекулярным лло ром в течение 15-20 мгш. при удельном расходе хлоров 1,9 , хлора/г полиме ра. По окончании.хлорирования раствор продувают азотом для полного удаления кислых газов. Хлорированный полимер осаждают из раствора этанолом и зушат под вакуумом при температуре 50-60 С;, .:. Содержание хлора в сополимере состав-. ляет 0,6-0,8 вес.%,что отвечает оптимальному расчетному коп гаеству, т.е. 1/2 моль . хлора,на-одну двойн;ую связь . Результаты по полученшо хлорированно го сополимера и свойства вулкшшзатов,. полученных на их OGHOBB, сведеныв табли :цу. Исследование мeтoдo 4 ИКС полученных образцов показьшает, что хлор находится в et .положении к двойной связи (««СНСл СН СН-). Резиновая смесь на основе хлорированнС. го СКЭПТ {в вес.Чо): СКЭПТ или хлорирован-ный СКЭПТ100,0 Стеарин1,0 Охшсь цшшй5,0 Сера.2,0 Тиурам1,5 Каптакс1,5 Сажа ТМ-10050,0 Вулканизацию проводят на прессе под дав дением 15О кг/см при температуре 150 Сл м200 ,и б-зоО соответственно модуди при 200%.ном и 300%™ном удлинении RC скорость вушсанизадии по кривым Мунй ЗО,, /- f D -г-,,:,- , ед. Муни/мин, где ТаV .; Тс -. Tj Tc-Tj мин., TC время время подвулканизации вулканизации, мин). Из таблицы видно, что по физ1ако«меха- ничесзшм свойствам образец полученный в присутствии электронодонорной добавкн лучшего качества, чем контрольный обра зец. . Хлорирование СКЭПТ в п исутствил предлагаемых добавок позволяет вводить хлор вй -положение к двойной связи, ,/ . что обеспечивает получение хлорированясга сополимера, вулка шзаты которого обла- дают стабильными.физико -механическими свойствами и хорошей совместимостью с высоконенасыщенными каучуками. 78

Форбйула изобретениянодшорных добавок, выбралных из группы

Способ полученв:я хлорированного (2 сжсн 5-метал- итрет-бутилф8нил)ленпроиилендиенового сополимера хлорирова-,- {етан.

нием ллором в среде хлороргаяического Источники ша|)ормадии, принятые во вни

растворителя при нагревании, ; о т л и ч а -мание при экспертизе; ю щ и и с я тем, что, с целью ускорения ,1. Патент ФРГ № 1273198, кл. 39с

вулканизации и достижения стабильных25/01, опубл. 1969.

физико-механическЕос свойств вулканизатов,2. .Выложенная заявка. ФРГ № 196,5222,

хлорирование проводят в присутствии от О,5 дкл. 39 в 15/ОО, опубл. 1970.

до 5,0 весл. на 100 вес.ч. сополимера3, Патент США № 3524826, кл. 260-5,

алициклических юш ароматических электро-опубл. 197О (прототип).

553256

дициклопентаднен, антрацен, дифениламин,