Цд- алкил с 1-3 атомами тлерода или их солей. Указанные соединения обладают цегшыми свойствами. Предлагаемый способ заключается во взаимодействии соединения общей формулы I (ЗН2 гдеК-R, л Лд имеет указанные значения1 с бромистым метилгрифенилфосфонием и гидридом натрия в присутствии диметил сульфоксида. Способ предночтителья осуществлягп при 1О-4О°С, лучше при 20-30, Полученные соединения выделают ив.вестными способами в виде свободного соединения или соли. Предпочтительными солями являются гидрохлориды, сульфаты, фосфаты, сукдинаты, бунзолсульфонаты или малеаты Предлагаемые соединения могут бьпъ выделены в виде рацемата или оптически активных антиподов. Пример. 1С(2-диметиламиноэтил )-10,11-дшИдро-5-м етиле -5Н-ди бензола, 5 Здиклогептен. А. 2- р -(2-диметиламкноэтил)- |5 ..« сифенэтил Н - метилбениамид.,, ОснашенньЕй мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и газовпускной трубкой реакционный сосуд выдержиSaibiTв атмосфере азота и загружают в при комнатной температуре 40,4 г . (О,28 моля) о-мети; - U -метилбензамй да, а также 25О мл безводного тетра;:ид рофурана. Затем сосуд охлаждают на ледяной бане до внутренней температуры 5 С. Размешивание прекращают, добавляют по каплям 360 мл 1,6 М н-литийбутила (0,616 моль) в гексане в течение 1 час, . поддерживая температуру ниже i 8 С. Полученную при этом красную дилитиевую соль еще 1 час размешивают при 5 С, после чего реакционный сосуд погружают в ванну из сухого льдау ацетона, охлаждая до внут ренней. температуры минус . В охлаждённую реакционную смесь по каплям добавляют в течение приблизительно 45 мин раствор 49,7 г (0,28 моль) 3-димегиламинопропиофенона в 140 мл безводного .тетрагидрофурана, выдерживая температуру минус ЗО минус 2G С. Полученную реакца ную смесь 1 час размешивают при минус 2 5 °С, затем температуре дают в течение приблизительно 1 час подняться до 1О С, после чего исходную смесь обраба ывают 2ОО мл насыщенного водного раствора хлористого аммония, выдерживая тек пературу 1гаже О С. Образовавшийся при этом твёрдый продукт отфильтровывают, тщательно промывают водой и кристаллизуют из хлористого метилена /простого (1:1), получая 2- (2-днметиЛаминоэтил)- /5-оксифенэтил - .-Метилбенэамид, т.пл. 139,5-14О,.: Б. 3-( 2-диметиламиноэтил)-3,4-дигидро-3-фенилизокумарин. В оснащённую мешалкой, обратным хо- 1лодильником и впускным газопроводом колбу в атмосфере азота добавляют при комнатной температуре 16,3 г (0,05 моль) 2-J/5-(2-диметиламиноэтил)-7 -оксифенэтил - N -метилбензамида, а также 170мл О-дихлорбензола. Затем реакционную смесь размешивают и 18 час разогревают до температуры кипения с обратньгм холодильником. Избыточный о -дихлорбензол от- гоняют в вакууме, полученное масло пере- кристаллизовывают из простого эфира, получая 3-{ 2-диметиламиноэтил) -3,4-дигидро-3-фенилизокумарин, т.пп. 95, В. Гидрохл 0рид 2-(& 2-диметиламиноэтил) фенэтил бензойной кислоты. Раствор 14,75 г (0,05 моля) 3-(2диметиламиноэтил)-3,4-дйгидро-З-фенилизо- кумарина в 150мл этанола, содержащий г 1О%-«ого палладия на угле, при 3,5 кг/см и комнатной температуре гидрируют до поглощения 1 эквивалента водорода. Смесь затем фильтруют и упаривают, получая гидрохлорид 2- /1 -(2-диметилам1гаоэтил)-фенилэтил бензойной кислоты, т.пл. 152-154°С. Г. 1О-( 2-диметиламиноэтил)-10, И-днгидро-5 Н-дкбензо а, d nHKnогептен-5 -онгидрохлорид. Смесь 14,75 г (О,О5 .моль) гидрохлорида 2- /3-2-диметиламиноэтил) фенэтил бензойной кислоты и 15О г полифосфорной кислоты 6 час разогревают до 11О°С, цосле чего смеси дают охладиться .До ком-. натной температуры и затем, размешивая, выливают на размельчённый лёд. Получен,ный раствор доводят до щелочной реакции при охлаждении льром путем добавления твердого едкого калия, затем экстрагируют хлористым метиленом. Фазу хлористого метилена промывают водой, высушивают над безводным сульфатом магния и упари- вают в вакууме. Остаток раств.оряют в изопропаноле, обрабатывая его далее газообразным хлористым водородом, -Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из изопропанола, получая 10-( 2-диметил- аминоэтил)-10,11.-дигидро-5Н-дибензо Га,
Авторы
Даты
1977-04-25—Публикация
1974-10-25—Подача