Способ очистки парафинов от ароматических примесей Советский патент 1977 года по МПК C10G23/04 

1

Изобретение-относится.к области нефтехимии, в частности к спсхзобам удаления ароматических примесей из парафинов.

И естен способ удаления ароматических примесей путем обработки сырья ерной кислотой .1,

Одним из усовершенствованных способов является способ обработки парафинов водородом в присутствии катализатора, содержащего неорганический окисный носител с равномерно нанесенным в дисперсном «состоянии металла У группыГ2, проводимый при повышенных температуре и да&лении.

Однако таким способом трудно достичь удаления ароматических примесей до уровня менее 25 вес. ч на 1 млн.

Цель изобретения - повышение степени очистки сырья от ароматических соединений.

Поставленная цель достигается описанным способом очистки парафинов от ароматических примесей путем гидрирования при повышенных температуре и давлгпши в присутствии к 1толизатора, сосч-ояшего из не-

органического окисного носителя, поверхностно пропитанного металлом УШ группы. Предпочтительно процесс проводят при температуре 2ОО-5ОО С, абсолютном давлении водорода 7,5 -, 275 атм, мольном от ношении водорода к сырью 1:1-100:1, объемной скорости О,1 - 1О час . В качествь неорганического окисного носителя применяют глинозем или кремнезем, в качестве металла УШ группы- платину или палладий.

Процесс гидрирования проводят в присутствии катализатора, состоящего из неорганического окисного носителя, псжерхностно пропитанного металлом УШ группы, при температуре 200-500°С, абсолютном давлении водорода 7,5 - 275 атм, мольном отношении водорода к сырью 1:1 100:1, объемной скорости 0,1- 10 час. В качестве неорганическогю окисного носи теля применяют глинозем или кремнезем, в качестве металла УШ группы- платину или палладий.

Проведение процесса в описанных ус- ловиях увеличивает степень удаления ароматических пpI feceй в ,2-3 раза. Предпочтительный вариант осуществле-, НИИ предлагаемого заключается в удалении ароматических примесей из па- рафинового сырья с т.кип. 20б-287°С, полученного в результате сепарации через молекуляркор сито, при контакте сырья с платиновь;м катализатором на глиноземном носителе. При этом носитель поверхностно пропитан платиновым металлом при абсолю HONJ давлении водорода 69 атм и темпера туре , Объемная скорость жидкой среды в час это объем за один час жидкого сырья при на один объем катализатора. Указанная объемная скорость может изменяться от О,1 до 10 в зависимости от требуемой жесткости режима. Низкая объемная скорость приводит к длительному пребьгоанию сырья в реакторе и увеличивает процент удаления ароматических примесей, а также к снижению производительности установки. Абсолютные давления в реакционной зоне могут изменяться от 7,5 до 275 атм, Высокие величины давления водорода способствую-т удалению ароматических приме- сей. Другая переменная зоны реакции соетоит Б пропорции отношения водорода к сырью. Наличие водорода способствует сохраые1-шю активности катализатора. Проведеьие способа при низком отношении водоррда к углеводороду приводит к отложению кокса или углерода на катализаторе,;Поддержание мольного избытка водорода сводит реакцию коксообразования к минимум В приведенных примерах применялись соотношения водорода к сырью порядка 10:1 (900 об, Н 2. при абсолютном давлении 1 атм на один объем жидкого сырья при 15 с) t Приме гамо соотношение водорода к сырь от 100:1 до 1:1/ Колебания температуры допустимы от 200 до 500°С, предпочтительно от 250 до 350 С, При-низких температурах реакция протекает очень медленно. Проведение процесса при высоких температурах нежелательно, так как в этом случае реакция становится равновесно ограниченной, т,0, получается столько же ароматических веществ, сколько и насыщается.. Катализатор содержит металл, выбран- ный из УШ группы Периодической системы элементов, на неорганическом окисно носителе. Неорганический окисный носитель может быть выполнен в виде сфер, квад- ратов, цилиндров, овалов и выбран из .линозема, кремнезема окисей магния, фосфора и мышьяка, тория, циркония и теллура или их смесзй, например глинозем - окись магния, окись кремнезем-мышьяк, цирконий-торий и подобных носителей, Н качестре металла УШ группы применяют железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платину или их смеси в количестве 0,01 - 10вас.%. Предпочтительно применение платины и палладия в количестве 0,05 - 5 вес,%, В качестве сырья используют нормальные парафины, парафины с разветвленной цепью и их смеси, Диапазон углеводородов парафинового ряда включают , } 9 4i л 14 15 C,g,-npeAncv. чтительно применение сырья с т,кип. 150- . Процесс очистки можно проводить любым способом, например применением порционной или непрерьтной загрузки. При порционной загрузке сырье помещают в соответст.вующий резервуар с поверхностно пропитанным катализатором, добавляют водород и нагревают. Время реакции. - 3.Q час, Предпочтительной является непрерывная операция, В этой операции сырье контактирует со слоем катализатора внутри реакционного резервуара. Слой катализатора .является предпочтитега но неподвижным слоем, хотя может быть также использован плавающий или взвешенньй слой. Как правило, водород смешивают с сырьем до поступления в зону реакции, Контактирова-. ние реагентов с катализатором может быт1; в параллельном противоточном или радиальном потоке. Продукты реакции подвергаются дальнейшей переработке известными методами, Пример. Получение катализатора. Б паровую, снабженную рубашкой вращающуюс5 ушилку добавляют 125 г (250 см ; сфеоидального глинозема вместе с 175 см® аствора, содержащего 0,987 г Pi в виде g Pi CPg, С целью обеспечения равномер-. ой дисперсии Pt на глиноземе к пропиты-ающему раствору добавляли концентрированную соляную кислоту НС , количество которой эквивалентно 2 вес,% веса носителя. Полученный продукт подвергают холодной прокатке в течение 1,2 часа во вращающейся сушилке, после чего подают пар с целью завершения пропитки и начальной сушки каализатора, После этого катализатор подергают дополнительной сушке на воздухе течение 1,2 часа-при 110°С, после чего его прокаливают в атмосфере в течение аса при ,После этого катализатор