Способ получения янтарной кислоты Советский патент 1977 года по МПК C07C55/10 

1

Изобретение относится к улучшенному спосо подучення янтарной кислоты, которая находит прнмененне в качестве исходного соединения в синтезе монсм ов, лаков и кр&сок и т. д.,J,

Известен способ получения дикарбоновых квспот, заключаюшнйся в том, что сложные афиры высших жирных кислот окисляют воздухом при повышеноой температуре. Полученные дикарбоновые кислоты разделяют ректн- . фикацией. Однако выделить чистые нндувидуальные дикарбоновые кислоты этим способом не удается ij .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигае-jj мому результату является способ получения янтарной кислоты, заключающийся в том, что фракцию жидких царафинов с т. кип. 250350 С окисляют воздухом при температуре 14О-180 С, преимущественно 14О С, и; 20 давлении до 15 атм в присутствии катализатора-нафтената марганца (О,05 вес. %Ми). Выход дикарбоновых кислот составляет не более 40 вес. % , причем выход (янтарвой кислоты не превышает 15-2О вес. % . Степень чистоты выделенной янтарной кислоты 8О-85 %.

Цель нзобретення - повышение выхода а чистоты янтарной кислоты.

Это достигается -Xfptt, осуществлении предложенного способа получе1шя янтарной кислоты, состоящего в том, что деаромотилированную керосиновую фракцию с т. кип. 20О300 С окисляют возцухом при температуре 15О-200 С и давлении 15-50 атм. Целевой продукт извлекают из смеси проа ктов известными приемами путем обработки реакционной смеси растворителем (этилацетатом, хлороформом и др.)

. В таблице дана характеристика сырья для получения кислот. Отличительным признаком изобретения является использование деароматиаироваеной керосиновой фракции с т.кин. 2ООЗОО С в качестве исходной смеси жидких углеводородов. Пример 1 . В peaicTop помещают 5 кг керосиновой ф ткгит, нагревают до 150°С, повышают давление в реакторе до 15 атм и подают воздух с объемной скорост1эю 5ОО л/ч. При достижении кислотного числа в оксидате 200 мг КОН/г в реактор подают BO/jy с объемной скоростью 100 г/ч и Свежее сырье в количестве, необходимом для поддер кання погтоявдого уровня в реакиношюй зоне. Одновременно из реактора выводят водный раствор смеси монокарбоиовых кислот С - С , дикарбоновых кислот С - С и оксикето-, эфиропроизводных этих кислот,об рнзующихся в реакции. Из водного раствора кислот ynapMEsaiiHeM раствора под вакуумом удаляют воду н монокарбоновые кислоты .i а так называемые сырые кислополучешлш в количестве 90 вес.% от исходного сыоья, направляют в аппаратфильтр для выделения янтарной кислоты, В штара1 -филътр загружают 3,0 л этилацетата, содержимое перемешивают и янтарную кислоту отфильтровывают пог, вакуумом. Осаж денную на фильтре янтарную кислоту промывают в два приема 1,5 л этилапетата. Затем янтарною кислоту помещают в сушилку, где удаляют остаток растворителя при текдаера- уре 90 С. Выход янтарной кислоты 40 ес,% на исходноеI сырье (2,0 кг), Чнстоа продукта 99,95 % (определено методом азожадкостной хроматографии). В приморах 2-11 даны условия получ©ля янтарной кислоты по описанной в приере 1 технологии. Переменными я| яются ОЛЬКО: температура в давление. Пример 2 . Растворитель-агилаетат. Условия реакции окисления: i 170 С р 15 атм. Взято: керосина 5 кг. Получено: янтарной кислоты 2,3 кг. Выход кислоты на сырье, вес %: 46, Пример 3, Растворитель-этвлцетат. Условия реакшш окисления; t 180С, р15 атм. Взято: керосина 5 кг. Получено: янтарной кислоты 2,7 кг. Выход кислоты на сьфье, вес. %: 54, Пример 4. Растворитель- 1тилцетат. Условия реакция окисления: t 20О С, р 15 атм. Взято: керосина 5 кг. Получено: янтарной кислоты 2,45 к1. Выход кислоты на сырье, вес%: 49, Пример 5 . Растворитель-хлороорм. Условна реакдии окисления аналогичны римеру 3.

Взято: керосина 5 кг. Получено: янтарной кислоты 2,55 кг Выход кислоты на сырье, вес.%: 51. Пример 6. Растворитвль-этил шетат.

Условия реакции окисления: , р ЗО атм.

Взято: керосина 5 кг. Получено: янтарной кислоты 2,1 кг. Выход кислоты на сырье, аес.%: 42. Пример 7. Растворш-ель-этилацетат.

Условия реакции окисления:t170С, р 30 атм.

Взято: керосина 5 кг . Получено: янтарной кислоты 2,45 кг. Выход кислоты jga сырье, вес.%: 49. Пример 8. Растворитель-«тил- едетат.

Условия реакции окисления-, il80°C, РЗО атм,

Взято: керосина 5 кг. Получено: янтарной кислоты 2,8 кг. Выход кислоты на сырье, вес.%: 56. Пример 9 . Растворитель-серны

Условия реакции окисления: i 18О С, р 30 атм,

Взято: керосина 5 кг.

Получено: янтарной кислоты 2,7 кг.

Выход кисолты на сырье, вес. %: 54.

Пример 10. Растворитель этид- ацетат.

Условия реакции окисления: t 200с, рЗО атм.

Взято: керосина 5 кг.

Получено: янтарной кислоты 2,5 кг.

Выход кислоты на сырье, вес. %: 50.

Пример 11. Растворитель-етилацетат,

Условия реакции окисления: i ISO С, р5О атм.

Взято: керосина 5 кг.

Получено: янтарной кислоты 2,82 кг.

Выход кислоты на сырье, вес.%: 56,5.

Преимущество .предлагаемого сп«зсоба заключается в том, что при иснольоаваюш дешевого и дост)тшаго сьфья, содержащего нафтеновые углеводороды, увеличивается выход янтарной кислоты до вес.% на сырье и ее стоимость снижается до 15О-20О руб/т (протнв 25ОО руб/т при получении из янтара и 1000 руб/т из нормальных жидких и нормальных твердых парафиновых углеводородов).

Кроме того, при сюушествленнн способа осаждения яоатарвой кислоты из органичеоких растворителей получеаот чистую кислоту, не загрязненную примесж т, н взбегают по(терь кислоты при извлеченки.

Формула изобретения

1.Способ получения янтарной кнслоты окислением смеси ждадких углеводородов воздухом яри нагр8Ба.1ши н новншеином давленнк с последующей обрабогкой ивгту ченной реакдиоюшй смеси растворителем, например, этллйлетатом, хлороформом, отличающийся тем, цельж увелнчения выхода и чистоты целевого про дукта, в качестве исходной смеси жвдкнх углеводородов используют деароыатнзпрованную Меросиновую фракцию с т.кип, 200зоо°с.

2,Способ по п. 1, отлив ющ и и с я тем, что окнслешге осуществляют при температуре и давлений 15-50 атм.

Источнш и ннформагдии, принятые во вниiviajiHe при экспертизе:

1.Авторское свидетельство СССР № 178815, кл. С ОТ С S1/24, 1964.

2.Цысковский В. К. и др. С1штез днхарбоковых KjicnoT непрерывным О1шслеш1ем на-

раф15НОБЫХ углеводородов воздухом под

пением. Хикшя и техлологля топлив и масе № 9, 1966, с. 18-22.