СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1966 года по МПК C07C55/02 C07C51/21 

Известен способ получения жирных дикарбоновых кислот путем окисления при нагревании ВЫСП1ИХ углеводородов л ирного ряда в присутствии катализаторов или без них. Основным продуктом окисления является янтарная кислота, а наиболее ценные высшие дикарбоновые кислоты получают в небольших количествах.

Предложенный способ состоит в том, что окислению подвергают сложные эфиры выеших жирных кислот с последующим отделением недоокисленных эфиров, разделением кислой части продуктов окисления и выделением дикарбоновых кислот. Окисление проводят в присутствии катализатора при температуре не выше 180°С до глубины превращения не выше 55%. Монокарбоновые кислоты отделяют от дикарбоновых экстракцией растворителем.

Способ обеспечивает высокий выход (40%) высших дикарбоновых кислот.

Пример. 2140 г метиллаурата (число омыления 250, кислотное число 2) окисляют при 120°С в течение 8,5 час в присутствии 0,07% марганца и 0,05% калия в виде солей лауриновой кислоты. По окончании реакции из колонны сливают 2030 г оксидата с кислотным числом 73 и числом омыления 348. Оксидат обрабатывают 5%-ным карбонатом натрия, взятым но расчету на содерлоние свободных

карбоксильных групи. Водный слой раствора солей отделяют от маслянистого слоя недоокисленного эфира.

После разложения натриевых солей 15%ной соляной кислотой выделившуюся смесь образовавшихся нрн реакции моноэфиров дикарбоновых кислот и монокарбоновых кислот (содержащую также незначительное количество исходного метиллаурата) помещают в автоклав, снабженный мешалкой и электрообогревод. 650 г кислых продуктов окисления подвергают гидролизу в автоклаве путем нагревания с 1 л дистиллированной воды в течение 1 час нри 180°С. Затем продукт собирают и водный раствор упаривают. Из маслянистой части гндролизата дикарбоновые кислоты выделяют осаждением петролейным эфиром н соединяют их с дпкарбоновыми кислотами, полученными нри упарке водной части. Получают 400 г сырых дикарбоновых и 247 г монокарбоновых кнслот.

После перегонки в вакууме и перекристаллизации из смеси бензол-хлороформ дикарбоновые кислоты анализируют при номощи распределительной хроматографии на силикагеле. Получают следующие кислоты (в % к их сумме):

11,4 12,9 13,2 15,0 следы

Общий выход моно- и дикарбоновых кислот из расчета на израсходованную лаурнновую кислоту 88%, в том числе дикарбоновых кислот 61% и монокарбоаовых 37%.

В качестве исходного нродукта могут быть применены метиловые эфиры синтетических жирных кислот, нригодность которых для данной цели определяется их достаточной чистотой (от которой зависит окисляемость) и молекулярным весом (с величиной которого связан выход целевых фракций дикарбоновых кислот). Окисление сложных эфирен может также нрризводиться ненрерывным методом.

Предмет изобретения

1. Способ получения дикарбоновых кислот путем окисления при нагревании высших соединений жиркого ряда молекулярным кислородом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов семь и выше, окислению подвергают сложные эфиры высших жирных кислот с последующим отделением недоокисленных эфиров, разделением кислой части продуктов окисления и выделением дикарбоновых кислот.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят при температуре не выше 180°С до глубины превращения не выше 55%.

3.Снособ по п. 1, отличающийся тем, что разделение кислой части продуктов окисления ведут экстракцией растворителем.

4. Снособ по пп. } и 2, отличающийся тем, что окисление ведут в присутствии катализатора.