Способ определения цианидов и цианатов Советский патент 1977 года по МПК G01N27/04 C01C3/10 C01C3/14 

Р1зобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения циаяидов и ц.ианатов при их совместном присутствии в растворах, получаемых в гидрометаллургии при извлечении золота, серебра, при производстве органических полупродуктов ,и красителей.

В промышленности цианаты получают путем окисления цианидов, в связи с чем образуются растворы, содержащие одновременно цианиды и цианаты.

Известны способы определения цианидов весовыми и объемными методами 1, 2. Недостатками их является то, что они позволяют определять только один компонент.

Известен способ определения цианидов з циановокислом натрии. Способ заключается в том, что к исследуемому раствору добавляют серную кислоту, при этом циановая кислота мгновенно гидрол.изуется до аммиака и углекислого газа, а цианистоводородную кислоту отгоняют в приемник, содержащий растворы амм-иака и щелочи 3. К содержимому приемника добавляют раствор диметилгликоксима и титруют раствором азотнокислого никеля до появления неисчезающего красного хлопьевидного осадка. Описанный способ является длительным (1 -1,5 час) и позволяет определить только один компонент. Он является также неточным в связи с суоъективноп оценкой момента окончания титрования.

Из вестен также способ анализа растворов, одновременно содержащих цианиды и цианаты 4. Этот способ включает предварительное длительное разделение их перегонкой с водяным паром при различных значениях рН после предварительного восстаНОвлен;Ия арсенитом натрия, затем осуществляют титрование. Недостатком способа является длительная операция предварительного разделения.

Целью изобретения является одновременное определение цианидов и цианатов в растворе без предварительного разделения.

Это достигается добавлением к исходному образцу pacTiBopa гидроокиси аммония и титрованием смеси кондуктометрпчески неорганическими кислотами в водно-ацетоновой среде.

Нри осуществлен способа раствор ainaлизируемой смес помещают в ячейку для кондуктометрического тигроваиия, предварительно заполненную смесью вода-ацетон, и добавляют дец нормаль«ый раствор г дроокиси аммония, после чего проводят кондуктометрическое т 1трование деци- 1Л сантинормальным раствором неорган;1чеСКОЙ кислоты. Рег стрируют изме1 ен е электропроводности раствора в от количества титранта.

Пример. В ячейку для кондуктомет.рического титрования, предварительно заполненную смесью вода-ацетон {40-50 мл) при соотношении 1 :3, помещают 5 мл анализируемого ipacTBopa смеси солей цианида и цианата и добавляют децинормальный раствор гидроокиси аммония в количестве, пропорциональном количеству миллиграммзквивале/нтов определяемых солей, затем проводят кондуктомет1рическое титрова-ние деци- или сантинормальным раствором хлористоводородной кислоты из сосуда Мариотта.

Изменение элоктропрОводности раствора от количества титранта регистрируют прибором Э|ПП-09.

Количественное определение компонентов осуществляют путем сравнения со стандартом. В качестве стандартного раствора используют 0,1 н. раствор буры.

На чертеже приведены кривые зависимости электропроводности (Кр.в) стандартного раствора буры (кривая «а) и аа-шлизируемого piacTBopa (кривая «б) от количества тиранатл (длина диаграммной ленты, мм).

В начале тит;рования до первого перегиба (/i) титруется цианистый калий, затем (/2) титруется раствор гидроокиси аммония, после чего (/з) титруется циановокислый натрий. Конец титрования после третьего перегиба характеризуется резким увеличением электропроводности раствора.

Количество каждого компонента определяют по формуле

1

а I э,

Q

1000

е Q а

количество анализируемого вещества, г; количество стандартного вещества

(мг же), соответствующее 1 мм

диаграммной ленты;

I - длина диаграммной ленты от начала до конца титрования определяемого компанента, мм (кривая «б);

э - эквивалент определяемого компонента. Величину «а определяют из уравнения

Эст

а /от

где Эст - число мг же стандартного раствора буры, взятого на титрование; / - длина диаграммной ленты от начала до конца титрования буры (кривая «а).

Предложенный способ позволяет дифференцировавно определять в (растворе цианистоводородную и циановую кислоту, значительно сократить время анализа до 15-20 мин, повысить точность определения за счет автоматической регистрации точек экви1валентности и автоматизировать процесс анализа.

Относительная ошибка определения «е превышает ±2%.

Формула изобретения

Способ определения цианидов и цианатов в растворе путем тицрования, отличающийся тем, что, с целью их одновременного определения без предварительного разделения, к исходному образцу добавляют раствор гидроокиси аммония и смесь затем титруют кондуктометрически неорганическими кислотами в водно-ацетоновой среде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Chem. Anal. (PRL), 16, № 14, 1971, с. 703-715.

40 2. Об. «Методы определения цианидов, Ташкент, 1972.

3. ГООТ 10018-62.

255, № 5, 1971,

4. J. Anal. Ohem., 45 с. 357-361.

vX

/lenrrtbi, мм