Способ количественного определения первичных амидов карбоновых кислот Советский патент 1986 года по МПК G01N31/16 

ю

Од 4

Од

СО Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам определения амидов, и может использоваться в химических лабораториях в качестве метода определения содержания первичных амидов в смесях. Цель изобретения - поньнаение селективности определения Суть способа заключается в следующем , К навеске, соответствующей 0,4 0,6 мг Экв анализируемого веи1;ества, взвешенной с погрешностью -f-OjOOO. г., добавляют 1-2 М водный раствор соляной кислоты, закрьшают пробкой и помещают на 50-70 мин в водяную баню при 95-100 С, Затем охлаждают смесь и добавляют 1м раствор гидроокиси калия или натрияв воде до установле ния рЫ 058-1.,2 25-30 мл органического растворителя, например ацетона или диметилс ульфоксида, и несрсолько миллилитров воды для растворения выпавшего осадка хлорид.а аммония,, .Титруют потенциометрически, использу стеклянно-каломельную систему электродов, . водным раствором гидроокиси калия или натрия до получения трех скачков потенциала на кривой титрова ния. Параллельно проводят холостой опыт, титруя смесь растворителей до {появления одного скачка потенциала на кривой титрования. Первый скачок на кривой титрования соответствует избытку соляной кислоты в растворе. Его точка эквивалентности слузкит точ кой отсчета объемов титрования образовавшейся карбоновой кислоты и хлорида аммония, второй скачок соответствует количеству карбоновой кислоты третий - количеству хлорида а1угмония В ходе гидролиза первичного амида образуются эквивалентные количества соответствующей карбоновой кислоты и хлорида аммония, которым на кривой титрования соответствуют одинаковые расходы титранта. Совпадение объемо титранта, израсходованного на титрование карбононой кислоты и хлорида аммония, свидетельствует о чистоте препарата, и вычислять количество соответствующего амида можно по раз нице третьего и второго ш:и второго и первого скачков. Содержание амида вычисляют по фо муле (У .,); с гЭкв 10-м 63 -количество титранта, из- рйсхОдованного на титрование до второго скачка потенциала; -количество титранта, израсходованного на титрование до первого скачка потенциала; -концентрация титранта; граммэквивалент определяемого амида; навеска. (у.-у,-у ) .с .кЭкв 10-м - объем израсходованного титранта до третьего скачка; -. объем титранта для титрования холостого опыта. При анализе технических препаратов с примесями хлорида аммония или искусственных смесей амидов с хлоридом аммония расход титранта, соответствующий хлориду аммония, на кривой титрования, больше расхода,титранта на титрование карбоновой кислоты. В этом случае по формуле (1) находят содержание амида, а по разности величин расходов титранта - содержание примесей хлорида аммония в препарате. Содержа-, ние примесей хлорида аммония гЭкв - аУ - с 10--М где uV uVj - йУ, о Продолжительность одного определения 1 ч 20 мин, относительное стандартное отклонение +17,, П р,и М е р 1. К навеске анализируемого образца формамида 0,0242 г, помещенной в колбу, добавляют 2 мл 1М водного раствора соляной кислоты, закрьшают колбу пробкой и помещают на 1 ч на водяную баню, нагретую до 95-100°С, После охлаждения добавлшот 1мл 1М раствора гидроокиси калия в воде, чем достигают рН реакционной смеси 1,0, и потом 25 мл ацетона и 2MjT воды .дистиллированной, чтобы растворился выпавЩий осадок хлорида .аммония. Титруют. 0,093М водным раствором гидроокиси калия до появления трех скачков на кривой титрования. Параллельно проводят холостой спыт. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала V, израсходовано 3,74 мл титранта., до второго 9,45 мл, до третьего Vj 15,25 мл. На титрование холосто го опыта V израсходовано 9,57 мл титранта. Находят разности второго первого скачка потенциалов. uV у„ - V. 9,45-3,74 5,71 мл, зн холостого V V - V 9,57-9,45 0,12 мл и разность третьего и второго скачка потенциал с вычетом холостого определения Vg - V,., - V 15,25-9,45-0,12 5,68 мл. Результат вычисляют, используя и ДУ, , или uV . Совпадение объемов I - & свидетельствует о чисто препарата. 45-0,093 5,71 98,8%; 10 -.0,0242 5-0,093-5,68 98,2%. 10-0,0242 Стандартное отклонение не превышает . Пример 2. Взвешивают 0,0255 г формамида и 0,0045 г хлори да аммония (весовое соотношение веществ в смеси соответственно 85 и 15%). Добавляют 2 мл 1М водного рас вора соляной кислоты и в закрытой колбе помещают на 1 ч на водяную баню, нагретую до 95-100°С. После охлаждения добавляют 1 мл Ш водног раствор : гидроокиси калия, чем достигают рН среды 1,2,потом прибавля ют 25 мл ацетона и 2 мл воды для ра створения выпавшего осадка хлорида аммония. Титруют 0,102 М раствором гидроокиси калия до появления трех скачков на кривой титрования. Парал лельно проводят холостой опыт. На титрование анализируемого вещества, до первого скачка потенциала У израсходовано 3,2 мл титранта, до вто ,рого - 8,74 мл, до третьего 15,31 мл. Для титрования холостого опыта израсходовано 8,97 мл титранта. Находят разности второго и первого скачков потенциалов й У У, -8,74-3,2 5,54 мл, разность третьего и второго скачков потенциа ла с вьиетом холостого определения Д, V.J - У, - У 15,31-8,74 холостого0,23 6,34 мл,.значение опыта У„ У - У,, 8,97-8,74 0,23 мло 634 Количеству хлорида аммония в анализируемом образце соответствует дУ uV - дУ 6,34-5,54 0,8 мл. Содержание формамида в смеси X .0,102 . Го-0,03 -84,8% Содержание хлорида аммония в смеО 8- О,02 ,, ,„ -- - 14,0%. 10-0,03 Стандартное отклонение не превышает 4-1%. Пример 3. К навеске 0,0315 г N-карбамоилметил-2-пирролл- дона (пирапетама) добавляют 1 мл 2М водного раствора соляной кислоты и в закрытом сосуде помещают на 1 ч на водяную баню, нагретую до 95-100 С. После охлаждения добавляют 1 мл 1М раствора гидроокиси калия в врде, чем достигают рН реакционной смеси 1,0, потом добавляют 25 мл диметилсульфок- сида и 2 МП воды дистиллированной, чтобы растворился выпавший осадок хлорида аммония. Титруют 0,1037 М водным раствором гидроокиси калия до получения трех скачков на кривой титрования. Параллельно проводят холо-, стой опыт. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 4,88 мл титранта, до второго - 9,96 мл титранта, до третьего - 15.31 мл титранта. На титрование холостого опыта потребовалось 10,18 мл титранта. Находят разницу второго и первого скачков лУ также третьего и торого скачков д У отнимат величину холостого опыта. йУ, 9,96-4,88 5,08 мл. У,-У, Величина контрольного холостого y,j 10,18-9,96 пыта УО У о 22 мл ,- - 15,31-9,96-0,22 5,13 нл. Результат анализа находят, испольуя или йУ , или йУ„ 59 0,1037-5,08 98,7%; 10 0,0315 59 0,1037 5,13 99,6%. 10 0,0315 Стандартное отклонение не превы- аёт . Пример 4, Взвешивают 0,0326 г ацетамида и 0,021 г хлорида аммония (весовое соотношение веществ в смеси соответственно 60,8 и 39,2%) К навеске добавляют 2 мл 1,5М водного раствора соляной кислоты и в закрытом пробкой сосуде помещают на 1 ч на водяную баню, нагретую до 95100 С. После охлаждения добавляют 1 МП Ш водного раствора гидроокиси Натрия, чем достигают рН среды 0,8, Потом добавляют 25 мл диметилсульфок сида и 2 мл воды для растворения выпавшего осадка хлорида аммония. Титруют 0,01038м раствором гидроокиси калия до появления трех скачков на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титровани анализируемого вещества до первого скачка потенциала V израсходовано 5,16 Мл, до второго - 10,53 мл, до третьего скачка V - 19,84 мл титра та, для холостого опыта - 10,69мл титранта. Величина ходостого опыта V V - 10,69-l0,53 0,16 мл. Разности между скачками потенциалов при титровании анализируемого вещества лУ V - V 10,53 5,1б 5,37 мл;. AV - V V - V 19,84-10,53-0,16 9,15 нп. Для примеси хлорида аммон1.;я в об разце потребовалось дУ лУ д.У 9,15-5,37 3,78 мл. Содержа ние ацетамида в образце 59 5,37 0,1038 10-0,0536 Содержание хлорида аммония в разце х.Я 3,78 0,1038 39,2% 10-0,0536 . Стандартное отклонение не превьщ ет . Пример 5. К навеске 0,1136 г N-кapбoнилмeтил-4-фeнил-2 -пирролидона(карфедона) прибавляют 2 МП 1,2М водного раствора соляной кислоты и в закрытом сосуде помещаю на 1 ч на водяную баню, нагретую до 95-100°С. После охлаждения дебавляю I мл 1М раствора гидроокиси натрия воде, чем достигается рН 0,9, пот прибавляют 25 мп ацетона и 2 мл вод для растворения выпавшего осадка хл 36 идл аммония. Титрают 0, водным аствором гидроокиси натрия до полуения трех скачков потенциала на криой титрования,- Параллельно проводят холостой опыт о На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 5,14 м.п, о второго - 10,2 мл, до третьего - 15,34 мл титранта, на титрование хоостого опыта - 10,54 мл титранта. Количество карфедона определяется по разнице между третьим и. вторым или вторым и первым скачками. лУ, V, - У, 10,24-5,14 5,1 мл; дУ,. V - У - У,, 15,34-10,24-0,3 5,07 мл. Величина холостого опыта У у у 10,54-10,24 0,3 мл. 218,26 012 99,1%, 10 0,1 136 - 218,26 5,07-0,1012 98,5%. 10-0,1136 Стандартное отклонение не превышает . Пример 6. К навеске 0,1181 г технического N-карбамоил-метил-4-фенил-2-п1 рролидона (карфе- дона) анализируемого вещества добавляют 2 мл 1,2м водного раствора соляной кислоты и в закрытом сосуде помещают на водяную баню нагретую до 95-100°С на 1 ч о После охлаждения добавляют I мл Ш водного раствора гидроокиси калия, чем достигается величина рН 0,8, К смеси добавляют 30 -мл ацетона и 2 мл воды для раст- . ворения выпавших осадков хлорида аммония.. Титруют 0,1084м водным раствором гидроокиси калия до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. При титровании до первого скачка потенциала израсходовано 6,23 мл, до второго - 10,91 мл, до третьего - 16,99 мл титранта. На титрование холостого опыта израсходовано I1,09 мл титранта. По разнице второго и первого скачков определяют содержание карфедона дУ, 10,916,23 4,68 мл. X jJbJ6-.680,l084 .- 10-0,TTsl yj,«/«. Находят величину холостого опыта и разность между третьим и вторым скачками 11,09-10,91 0,18 мл; AV 16,,91-0,18 5,9 мл. Неравенство объемов &V и дУ, сви детельствует о примесях хлорида аммо ния. Находят объем, соответствующш примесям хлорида аммония лУ лУ -АУ:, 5,9-4,68 1,22 мл. Количество примесей хлорида аммонияу 53,5 1,22 0,1084 10 -0,1181 °Стандартное отклонение не превыша ет -fl%. Пример 7. К навес се 0,1018 г rj-карбамоилметил-2-пирроли дона (пирацетама) добавляют 2 мл 1,4М водного раствора соляной кислоты и помещают на водянузо баню на 1 ч при 95-100 С. После охлаждения добавляют 1 мл Ш водного раствора гидроокиси калия, чем достигают рН реакционной среды 1,0, прибавляют 30 мл ацетона и 2 мл воды для растворения выпавшего осадка xлopIiцa аммония. Титруют 0,1114М водным раствором гидроокиси натрия до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. Парал лельно проводят титрование холостого оныта. На титрование до первого скачка потенциала израсходовано 4,95 мл, до второго - 11,1 мл, до третьего - 17,4 мп титранта. На титрование холостого опыта израсходовано 11,3 мл титранта. Количество пирацетама вычисляют по разнице тре- тьего и второго или второго и первого скачков о При разности третьего и второго скачков потенциала нужно учи тывать контрольный холостой опыт. лу : У,, - У, 1 1,1-4,95 6,15 мл - 147 . 6,15- 0,1114 98,8%; 10.0,1018 V У-У 11,3-11,1 0,2 мл; ДУ,УЗ -V -У 1.7,4-1 1,1-0,2 6,1 МЛ 147 -6,1 0,1114 98,1%. 10-0,1018 Стандартное отклонение не превышает jf 1%. Стример 8. К навеске 0,1174 г технического N-карбамоил- метил-2-пирролидона (пирацетама) добавляют 2 МП 1,5м водного раствора соляной кислоты и помещают на водяную баню на 1 ч при 95-100 С. После охлаждения добавляют 1 мл 1М водного раствора гидроокиси калия, чем достигают рН реакционной среды 1,0, прибавляют 30 мл ацетона и 2 мл воды для растворения выпавшего осадка хлорида аммония. Титруют 0,1114М водным раствором гидроокиси натрия до появления трех скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят титрование холостого опыта. На титрование до первого скачка потенциала израсходовано 4,95 мл, до второго - 11,1 мл, до третьего - 17,4 мл тит- ранта. На титрование холостого опыта израсходовано 11,3 мл титранта. Количество пирацетама вычисляют по разнице третьего и второго или второго и первого скачков. При разности третьего и второго скачков потенциала нужно учитывать контрольньй - холостой, опыт. iV У -У И, 1-4,95 6,15 мл; - 6,15-. 0,1114 98,9%; 10 0,1018 V V-y М,3-11,1 0,2 мл; ,-V, 17,4-11,1-0,,1 мл; V 6,1 0,1114 „ 10 0,1018 Стандартное отклонение не превышает 17., Пример 9. К навеске 0,1174 г технического К карбамоилметил-2-пирролидона (пирацетама) добавляют 2 мл 1,5М водного раствора соляной кислоты и помещают в закрытом сосуде на водяную баню при 95100°С на I ч. После охлаждения добавляют I мл 1М водного раствора гидроокиси калия, чем достигается рН 0,9. К смеси добавляют 30 мл диметилсульфоксида и 2 мл воды для растворения выпавших осадков хлорида аммония. Титруют 0,1041М водным раствором гидроокиси натрия до появления трех скачков потенциала на кривой 912 титрования. Параллельно проводят титрование холостого опыта. При титровании до первого скачка потенциалгизрасходовано 6,53 мл, до второго 13,9 МП, до третьего - 22,36 мл титранта. На титрювание холостого опыта израсходовано 1А,15 мл титран та. Количество пирацетама определяется исходя из разницы второго и первого скачков или третьего и второго скачков потенциала, вычитая объем для холостого опыта. 13,9-6,53 7,37 мл; - 14,15-13,,25 мл; -22,36-13,9-0,,21 мл, . Нерайенс тво объемов uV и лУ свидетельствует о примесях хлорида Анализируемое вещество Формамид, парт. 2 Формамид, парт. 5 Ацетамид К-карбамоилметил-4-фенил-2-пирролидон, оп. 4 N-кapбaмoш мeтил 4 фeнил-2-пирролидон, оп. 2 . N-K арб амоилметил- 2-пирр олидон, оп. 7 N-карбамоилметил-2-пирроли- дон, оп. 3 Формамид + -I- хлорид аммония Ацетамид + + хлорид аммония0,0210 N-карбамоилметил-4-фенил-2- -пирролидон +0,1033 f хлорид аммония0,0170 К-карбамоилметил-2-пирролидон +0,1124 + хлорид аммония 0,0315 шае ами обр таб 310 аммония. Находят объем, соответству-ю ДИ1 примесям хлорида аммония &V uV - лУ, . 8,21-7,37 0,84 мл. Находят количество пирацетама по разности лУ, X - 147.. 7,,1041 X j уо,1Л. Находят количество примесей хлорида аммония у - 53,5 0,84. 0,104J , W 0,1174 Стандартное отклонение не превыт + 1%. Результаты определения первичных дов карбоновых кислот в различных азцах при (п 5) представлены в лице. 0,0210 0,1025 0,0180 0,1134 0,0309

и126406312

Формула изобретенияной смеси раствором щелочи, отСпособ количественного определе-лью повышения селективности определения первичных амидов карбоновых кис-ния в качестве раствора соляной кислот путем обработки анализируемойs лоты используют 1-2М раствор соляной пробы раствором соляной кислоты прикислоты, раствор щелочи добавляют до температуре с последующимустановления рН 0,8-1,2 и перед титдобавлением раствора щелочи и потен-рованием к полученной смеси добавляциометрическим титрованием получен-ют ацетон или диметилсульфоксид. личающийся тем, что, с це

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу количественного определения первичных амидов карбоновых кислот. Цель изобретения - повышение селективности определения. Способ осуществляют добавлением к анализируемой пробе 12 М водного раствора соляной кислоты при нагревании до 95-100°С. К полученному раствору добавляют щелочь до рН 0,8-1,2 и ацетон. Проводят потенциометрическое титрование полу1C ченной смеси водным раствором щелочи до появления трех скачков на кривой (Л потенциометрического титрования, относительное стандартное отклонение +1%, 1 табл.