(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КАРБОНИЛИЮВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ
СОЕДИНЕНИЙ
Отличительным признаком данного изобретения является использование более стабильного лиганда - трифенилфосфина - вместо тркфенилфос4 1та, а ТЕКЛИ другого растворителя - амида алифатической кислоты вместо ароматического углеводорода.
В присутствии указанного катализатора процесс карбонилирования ацетилена и метилацетилена протекает при атмосферном давлении и температуре 20-100С. Скорость образования бутилакрилатг 0,49 моль/л катализатора в час, активность катализатора 0,28 моль бутилакрилата/г-ат-час, избирательность 73,5%.
Таким образом, предлагаемый катализатор в 2,8 раза активнее известного, а сопоставимые результаты по производительности обусловлены уменьшением в 2,8 раза концентрации палладия. Использование данного катализатора позволит уменьшить расход палладия яа получение единицы продукта в 2,8 раза.
Примеров безградиентный реактор проточного типа загружают 60 мл раствора катализатора. Последа1ё{ приготавливают следующим образом. 0,264 г (0,0165 моль/л) PdBrj растворяют при комнатнсж температуре в 4СГмп диметилформаМИДа, содержащего ОД моль/л НВг. В 20мл н -бутилового или 2 - этш гекаиювого спирта растворяют 0,258 г (0,0165 моль/л т рф юшфосфина. Непосредственно перед OOHTOIVI о {«етвора сдиваI ют. При этом вьшюдет оракхжво- блтой осадок комплексного соединёшм б{хшис1)го палладия с трифенилфосфином. Смесь нагревавот до полного растворения осадка и помещают в реактор. Ката.Ш1затор можно готовить непосредственно в реакторе,
Смесь СО и С2Н2 в соотношении 1:1 пропускают через реактор со скоростью 50-52 л смеси/л раствора в час при температуре 70° С и атмосферном давлении.
Через 15 мин в системе устанавливается стационарный режим. Реакция заканчивается через 2 час с конверсией спирта 98%. При этих условиях скорость образования бутилакрилата 0,49 моль/л катализатора в час (2 - зтилгеКсилакрилата 0,475 моль/л катализатора в час) при избирательности 73,5%. Активность катализатора при синтезе бутнлакрялата 0,28 моль/г ат палладия час, при оштезе 2 - зтилгексилакрилата 0,27 моль/г - ат палладия час.
П р и м е р 2. Катализатор готовят в бутиловом или в 2 - этилгексиловом агарт«. Условия приготовления катализатора и синтеза, как в примере 1. Меняют концентрации НВг и трифенилфосфина. Результаты опытов при 70 С приведены в таблице. Концентрация бромистого палладия 0,0165 моль/л.
Примерз. Состав катализатора, условия его приготовления и синтеза, как в примере 1. Мольное соотношение P(CtHs)j и PdBrj равно 2:1. Вместо ацетилена берут метилацетилен в объемном соотношенш с окисью углерода 1:1,8. В этих условиях образуется смесь дибутиловых эфиров цитраконовсж и мезаконовой кислот со скоростью 0,1 моль/л катализатора в час и бутйлакрилат со скоростью 0,028 моль/л катализатора, в час. Избирательность по бугаиолу 98-99%. АКТИВНОСТЬ катализатора по диэфирам 0,06 моль/г ат палладия в час и по бутилМетакрилату мрль/т«ат палладия в час.
П р и м е р 4. Состав катализатора, условия его приготовления и синтеза, как в пртмере 1. Вместо дифенилформамида берут N - метил - а - пирролидон и вместо н бутилового спирта - 2 - зтилгексиловый спирт. Скорость образования 2 - зтилгексилакрилата 0,05 моль/л катализатора в час, избирательность 65,5%, активность катализатора 0,03 моль/г ат палладия в час.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения алкиловых диэфиров цитраконовой и мезаконовой кислот | 1976 |
|
SU729189A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ | 1971 |
|
SU291912A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-( 4'- ИЗОБУТИЛФЕНИЛ)ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ (ИБУПРОФЕНА) (ЕГО ВАРИАНТЫ) | 1988 |
|
RU2005715C1 |
| РЕАКЦИИ СОЧЕТАНИЯ, КОТОРЫЕ МОГУТ БЫТЬ ИСПОЛЬЗОВАНЫ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ ПРОИЗВОДНЫХ (1Н-ТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)БИФЕНИЛА | 2005 |
|
RU2426728C2 |
| ФОТОРЕЗИСТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1998 |
|
RU2199773C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-БУТИРАЛЬДЕГИДА И/ИЛИ Н-БУТАНОЛА | 1995 |
|
RU2135456C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКТЕНА | 2002 |
|
RU2279420C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ СОЕДИНЕНИЙ С ЭТИЛЕНОВОЙ НЕНАСЫЩЕННОСТЬЮ | 2010 |
|
RU2530019C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ С*001 - С*008 | 1996 |
|
RU2108391C1 |
| СПОСОБ ГИДРОЦИАНИРОВАНИЯ ДИОЛЕФИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЛИ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНУ ЭТИЛЕНОВУЮ СВЯЗЬ И ЦИАНОГРУППУ | 2003 |
|
RU2283831C2 |
; онцентрация бромистого палладия 0,005 моль/л, остальные данные цриведеиь при концентрации бромистого палладия, равной 0,0165 моль/л. Как видно из примеров, оптимальные количества бромида палладия и трифенилфосфина равны 0,0165 моль/л и 0,2-0,4 моль/л соответственно. Формула изобретения Катализатор для карбошшировашш ацетиленовых соединений до эфиров а, 0 ненасыщенных кислот, содержащий бромид палладия, бромистоводородную кислоту, лиганд я {яствсфитель, о тличающийся тем, т, с целью увеличения активности и стабильности катализатора, в качестве лиганда он содержит трифенилфосфин, а в качестве растворителя - амид алифатической кислоты при следующем содержании компонентов, мопь/л: 0,005-0,0165 Бромид палладия 0,0165-0,05 Трифенилфосфин Бромистоводородная 0,12-0,70 .кислота Растворитель Остальное Источники информации, п жнятые во вшииание экспертизе: 1.Патент Японии N 17889, It серия, сборник 2504,1969. 2.Патент США V 3641137, кл. 260-526, 3.Авторское свидетельство СХ;СР N291912, С 07 С 69/54.1971.
