СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C69/54 C07C67/38 

Изобретение относится к области основного органического синтеза, в частности к получению акрилатов. Известен способ получения алифатических эфИров акриловой кислоты путем взаимодействия ацетилена с окисью углерода и спиртом в присутствии катализатора - хлористого палладия и йода - при температуре 65°С и давлении 20 атм. Скорость образования эфира 10 г/л раствора в час, избирательность 24%. Цель изобретения - проведение карбонплироващия три атмосферном давлении, повышение производительности и И3|бирательности процесса. Предлагаемый способ каталитического получения алифатических эфиров акриловой кислоты заключается в то.м, что смесь ацетилена и Окиси углерода в соотношении 1 - 2,5:1 (лучше 1:1) пропускают через каталитический раствор бромида палладия и трифенилфосфита в молярном соотношении 1:1 - 1:6 (предпочтительно 1:2), растворанных в смеси соответствующего спирта и ароматического углеводорода, с добавками (до 2%) бромида щелочного металла и бромистоводородной кислоты в соотношении 1:3 - 3:1 (лучше 1:1). Температура процесса 20-100°С в зависимости от применяемого спирта, давление - атмосферное. В оптимальных условиях в проточной системе синтез осуществляется со скоростью 0,5 моль акрилата/уг. кат. час при избирательности 95%. В отгоне каталитического раствора побочные продукты хроматографически не обнаруживаются. Пример 1. В безградиентный реактор проточного типа загрулсают 60 мл раствора катализатора. Последний приготавливают следующим образом. К раствору 1,4 мл 40%-ного НВг, 0,826 г LiBr в 40 мл 1н-бут1илового спирта добавляют 0,8 г PdBra. Смесь выдерживают при комнатной температуре до полного растворения PdBra и затем добавляют 2,2 г трифенилфосфита. При этом вьшадает светло-желтый осадок. Пепосредстввнно перед опытом к смеси добавляют 10 мл бутилового спирта и 10 мл .ксилола и нагревают до полного растворения осадка комплекса с трифенилфосфитом. Через 1 час система выходит на стационарный режим. В этих условиях производительность процесса равна 64 г/л кат час (0,5 моль/л кат час) при высокой избирателвности (выход бутилакрялата на прореатировавшие ацетилен и окись углерода составляет 95%). Конвероия ацетилена нри объемной скорости 51 л/л раствора в час составляет 44%. После опыта отгон каталитического раство,ра а1нализируют хроматографичеоки. Побочные продукты не обнаружены. Пример 2. Свнтез проводят как в примере 1 при температуре 40°С и атмосферном давлении. Скорость образования метилакрилата 35 г/л кат. час. Катализатор готовят в условиях примера 1, заменяя бутиловый опирт и ксилол на равные объемы метанола и бензола соответственно. Пример 3. Катализатор готовят в бутиловом спирте в условиях примера 1. Меняют молярное соотношение трифенилфосфита Р(ОСбН5)з и PdBr2, соотношения НВг: LiBr и СО : С2Н2. Результаты опытов при температуре 70°С приведены в таблице (концентрация PdBr 0,05 моль/л). Таблица Предмет изобретения 1.Способ получения алифатических эфиров акриловой кислоты путем взаимодействия ацетилена с окисью углерода и спиртом в присутствии Катализатора, отличающийся тем, что, с делью улучшения технологии процесса, последний ведут при атмосферном давлении и в присутствии в качестве катализатора бромистого палладия, трифенилфосфита, брО|МИСТОВОДОрОДНОЙ кислоты и брОМИда шелочного металла в растворе соответствующего спирта и ароматических углеводородов, например ксилола, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что Процесс ведут 1при соотношении ацетилена и окиси углерода, равным 1-2,5: 1, лучще 1 : 1. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, Что Процесс ведут при температуре 20-100°С,