Способ электролитической регенерации шшестивалентногго хрома Советский патент 1977 года по МПК C02F1/46 C01G37/00 C02F1/46 C02F101/22 C02F103/36 

1

Изобретение относитея к технологии электролитической ретеиерации соединений хрома (VI) из хромсульфатных отходов, применяемых в качестве окислителя в различных отраслях производства, и в частности в органическом синтезе при окиелительной отбелке монтан-воека.

Известный способ электролитического окисления хромсульфатных растворов в диафрагменном электролизере с предварительной проработкой их в катодном отделении и последующим окислением на свинцовом аноде с получением растворов соединений хрома (VI) и серной кислоты не позволяет использовать катодный процесс и избежать накопления примесей в растворах при их многократном использовании в качестве окислителя.., ..,,., , U

Известен способ электролитической регенерации хрома (VI) с одновременным получением основного сульфата хрома из хромсульфатных отходов производства в электролизере с плотной диафрагмой, со свинцовым анодом и стальным катодом, при катодной плотности тока 3-7 А/дм-, одновременной непрерывной подаче регенерируемых растворов в катодное и анодное отделения, частичном протекании католита через диафрагму и окислении хрома (II) барботирующим через катодное отделение воздухом 2.

Однако такой способ позволяет получать основной с тьфат хрома (хромовьи дуб1гтель) с основностью 30-35%. Для кожевенной промышленности более иредпочтительны

дубители с основностью 40% п более.

Целью изобретения является о;,но1 рс: 1еиное пол}чение основного с льфага хрома с основностью 35-55%. Достигается это тем, что при элоктролптпческой регеиерацпп Н1естпвале1 тного хрома нз кислых хромсульфатных отходов произ-. водства в диафрагмениом электролизере ири катодной плотности тока 3-7 А/дм- с одновременной и ненрерывной подачеГ и выводом регенерируемого раствора в катодное и анодное отделения электролнзера и частичном нротекании католита через диафрагму, электролиз проводят со свинцовым катодом до содержания двухвалентного хрома в католите 25-75% с последующей обработкой католита соединением щестизалентного хрома. Способ отличается тем, что электролиз ироводяг со свинцовым катодом до содержания двухвалентного хрома в католите 25 -

75% с последующей обработкой католита соединением щестивалентнсго хрома.

Способ обеспечивает получение концентрированного регенерированного растБора хрома (Vi) с больщцм, чем в отходе, содержапием серной кислоты, со степенью окисления

хрома 85-90% и выходом по току реакции окисления хрома 70-85%, и концентрированного раствора основного сульфата хрома с основностью 35-55%.

Кроме того, вследствне увеличения относительного количества нереводнмого в основной сульфат хрома хромсульфатного отхода, обусловленного ускорением его катодной обработки, а также дополнительно добавляемому к католиту соединений хрома (VI), выход основного сульфата хрома в предлагаемом снособе но сравнению с ирототнпом выц-е.

Пример. Электролизу иодвергают хромсульфатные растворы отхода окислительио отбелки монтан-воска состава: 101 г/л (Сг) хрома общего, в том числе 10,4 г/л хрома (Сг VI) и ПО г/л сериой кислоты (H2S04) свободной. Переработку осундествляют в диафрагменном электролизере с последовательно соединенными но электролиту анодными ячейками. Электролиз ведут ирн одновременной .иенрерывной подаче растворов в катодное и анодное отделения, при илотиости тока иа .катодах-№ анодах 5 А/дм и темцерат уре 50°С.

На свинцовых анодах в ячейках хром (1П) раствора отхода последовательно окисляется до перехода на 85% в хром (VI) с выходом по току 85%. Концентрация серной кислоты свободной при этом повышается до 550 г/л.

Полученный раствор является регенерированным продуктом и непрерывно вытекает из последней ячейки анодного отделения.

Па катодах из свинца раствор отхода восстанавливается до содержания 72,5% Сг (II) от Сг общего и рП 0,85. Полученный католит непрерывно сливается в сбориик-реактор, где сменшвается с бихроматом натрия. На 1 л католита добавляется 67 г Na2Cr2072Н20. Коиечный раствор основного сульфата хрома имеет осиовность 45% и рН 2,6. При необходимости он переводится в сухой водорастворимый продукт известными способами.

Формула изобретения

Способ электролитической регенерации щестивалентного хрома из кислых хромсульфатных отходов производства в диафрагменном электролизере при катодной плотности тока 3-7 А/дм, с одновременной и непрерывной подачей и выводом регенерируемого раствора в катодное и анодное отделение электролизера и частичном протекании католита через диафрагму, отличающийся тем, что, с целью одновременного пол)чения основного сульфата хрома с основностью 35-55%, электролиз проводят со свинцовым катодом до содержания двухвалентного хрома в католите 25-75% с последующей обработкой католита соединением щестивалентного хрома.