Способ получения комплексных хромсодержащих дубителей Советский патент 1977 года по МПК C14C3/06 C01G37/08 C25B1/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ ДУБИТЕЛЕЙ ХРОМСОДЕРЖАШИХ

Сульфоцирконил натрия ,-ZrO- SD(,

(ЦМТУ KJ 05-151-69, содержащий 27% XrOj) Серная кислота Приготовленный электролит подают в анод ное пространство электролизера, отделенное от катодного пространства перегородкой из уплотненной перхлорвиниловой ткани. К отбору раствора из катодного пространства не приступают до тех пор, пока в нем не появится двухвалентный хром как свидетельство того, что весь шестивалентный хром восстановлен. Цирконий (IV ) при этом не меняет валентность. При отборе дубильного раствора питающий электролит подают со скоростью 6-10 л/а-час, тогда на выходе из электролизера католит содержит от 2 до 5 г/л двух валентного хрома. Электролиз проводят при плотности тока на аноде и катоде 5-7 а/дм и температуре электролита 30-70 С. В этих условиях получают преимущественно катионные комплексы хрома зеленой модификации. Они обладают хорошей способностью к дальнейшему комплексообразованию и олификащш, хорошо проникают в коллаген, поэтому получаемый дубитель обладает повышенной дубящей способностью. Основность дубильного раствора 35%. Дубитель устойчив к гидролизу - не гидролизуется при рН 4, обладает большим числом помутнения, чем дубитель, получаемый химическим восстановлением. Дубитель однороден по составу и не содержит каких-либо примесей. Это дает воз можность придавать ему строго определенны свойства введением соответствующих вещест Раствор из электролизера без какой-либо подготовки или дополнительной обработки используют для дубления или направляпот на сущку для последующей транспортировки. В последнем случае при растворении сухого дубителя нерастворимый остаток составлялет 0,09-0,15%. П р и м е р 2. Получение хромцирконийтнтанового дубителя. Бихромат натрия, серную кислоту, суль- фоцирконил натрия, сульфотитанил аммония смешивают в водном растворе так, чтобы весовое соотношение окислов TifO Ti О составляло соответственно 1:0,3:0,2. Содержание компонентов в исходной смеси, г/л: Бихромат натрия NoiaCfaO - 150-30 Сульфоцирконил натрия NaaSO;,.ZrQ-SO (ЦМТУ №05-151-69, содержащий 27% .)87-177

Сульфотитанил аммония

CNH(,)jS04-TtO -SOu

{ЦМТУ №05-107-69, содержащий 22% Ti.Q-2,) Серная кислота Приготовленный раствор подается в анодное пространство диафрагменного электролизера. Из анодного пространства электролит перетоком через диафрагму попадает в катодное, где происходит восстановление шести- валентного хрома и образование дубильного раствора. Условия проведения электролиза такие же, как в примере 1. Вместо бихромата натрия в качестве исходного соединения хрома (VI ) можно использовать промышленные растворы хроми- хроматов без ухудшения свойств дубителя. Пример 3. В качестве сырья для производства комплексного хромового дубителя используют либо хромовый ангидрид, либо хромихроматы (отходы бихроматного производства) с содержанием Cf (Vl) и Ch(lll) 30 и 120 г/л соответственно. Для получения определенной основности дубителя в раствор вводят необходимое количество серной кислоты. Если в качестве исходного соединения используют хромовый ангидрид, то поддерживают циркуляцию электролита от анода к катоду, чтобы предотвратить окисление хрома (Ш ) на аноде. fe случае использования хромихроматов рационально подачу электролита осуществлять в катодное пространство, а в анодное подавать воду. В результате электрохимического восстановления на катоде и химических реакций в электролите образуется хромовый дубитель , имеющий основность 32-34%. Параметры процесса такие же, как и в примере 1. Электрохимический метод позволяет полностью отказаться от использования химических восстановителей, т.е. исключить и расходы на их транспортировку, хранение, nofr готовку к использованию. Предложенный способ легко осуществим, не требует использования дефицитных материалов и дорогостоящего оборудования. Свинцовые электроды устойчивы при электролизе. Процесс легко регулируется, позволяет повысить чистоту, однородность, стабилизировать состав получаемого дубителя, увеличить содержание в нем активной катионной формы хрома и тем самым улучшить качественные показатели дубителей. Использование электролиза позволяет значительно сократить сроки приготовления

плексных хромсодержащих дубителей. Напри-лентного хрома до низших валентностей в

мер, если для получения хромциркониевогосмешанном растворе соединений шестиваленткомплекса химическим восстановлениемного хрома, серной кислоты и модифицируютребуется 60 суток и более, то при электро-ших добавок, например соединений циркония,

химическом восстановлении достаточно одних sтитана, алюминия, отличаюшийся

суток.тем, что, с целью упрошения технологии, ин.Получаемый по предложенному способутенсификадии процесса, повышения качества

дубитель улучшает механические свойствадубителя и улучшения условий труда, восставыделанной кожи и ее износостойкость приновление осуществляют путем электролиза

эксплуатации.Юсмешанного раствора в диафрагменном элекФормула изобретениятролизере со свинцовыми электродами при

Способ получения комплексных хромсодер-температуре ЗО-70 С и плотности тока 2,5жащих дубителей восстановлением шестива -15 а/дм .

551366