Способ получения 3-замещенных 2,4,8,,0-тетраоксаспиро /5,5/-ундеканов Советский патент 1977 года по МПК C07D319/06 C07D493/20 

3

слой MgSO4 и подвергают вакуумной ректификации.

Получают 32,8 г (выход 94,3%) З-метил-2, 4,8,10-тетраоксаспиро- 5,5 ундекана с т. кип. 218,5°С, т. ил. 61°С.

Найдено %: С 56,0; Н 7,2; О 36,8.

Вычислено, %: С 56,1; Н 7,1; О 36,8.

Элементный анализ согласуется с формулой C8Hi4O4.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1020-1200 приписанные колебаниям ацетальной группы -О-С-О-.

пример 2. Аналогично примеру 1 используют 2,4,8,10-тетраоксаспиро- 5,5 ундекан и 2фенил-1,3-диоксан. Температура 70°С, продолжительность реакции 0,5 ч, катализатор - . ., /МГ-ЭКВ.

тионит КУ-2 СОЕ 4,8

Получают 40,9 г (выход 86,4%) З-фенил-2,4, 8,10-тетраоксаспиро- 5,5 ундекана с т. кип. 46°С/18 мм рт. ст., т. пл. 92°С.

Найдено, %: С 56,0; Н 7,2; О 36,8.

Вычислено, %: С 56,1; Н 7,1; О 36,8.

Элементарный анализ согласуется с формулой C8Hi4O4, строение доказано данными ИКи ЯМР-спектров.

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 2,4,8,10-тетраоксаспиро- 5,5 ундекан и 2-метил-1,3-диоксепан. Температура -20°С, продолжительность реакции 5,5 ч. Катализатор ВРз-(С2Н5)2О.

Получают 34 г 3-метил-2,4,8,10-тетраоксаспиро- 5,5 ундекана с т. кип. 218-219°С, т. пл. 61-61,5°С, выход 97,8%,.

Строение доказано данными ИК- и ЯМРспектров.

Найдено, %: С 66,0; Н 6,8; О 27,0.

Вычислено, %: С 66,1; Н 6,8; О 27,1.

Элементный состав согласуется с формулой С,зН1б04.

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 2,4,8,10-тетраоксаспиро- 5,5 ундекан и 2пропил-1,3-диоксолан. Температура 50°С, продолжительность реакции 1 ч, катализатор - катионит КУ-2 ( СОЕ 4,8 - Получают 60,5 г (выход 93,2%) З-метил-9пропил-2,4,8,10-тетраоксаспиро - 5,5 ундекана с т. кип. 80°С(1), 1,4536; df 1,0670. MRn. Найдено 54,89; вычислено 55,89. Найдено, %: 61,1; Н 9,2. Вычислено, %: С 61,1; Н 9,3. Строение доказано данными ИК- и ЯМРспектров.

Формула изобретения

15 Способ получения 3-замещенных 2,4,8,10-тетраоксаспиро- 5,5 ундеканов формулы

7 5

10

где R - метил или фенил, отличающийся 25 тем, что 2,4,8,10-тетраоксаспиро 5,5 ундекан подвергают взаимодействию с 2-замещенным 1,3-диоксацикланом формулы II

II

где R имеет указанные значения и п - целое число, равное 0,1 или 2, при температуре от -20 до -70°С в присутствии кислотного катализатора при мольном соотношении 2,4,8,10тетраоксаспиро 5,5 ундекаца к 2-замещенному 1,3-диоксациклену 1,5-2: 1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. R. F. Fischer and С. N. Smith «Cyclic асrolein acetals, I. Org. Chem., 1960, 25, c. 319.