Способ получения карбонилсодержащих -винил- диалкилдитиокарбаматов Советский патент 1977 года по МПК C07C155/08 

1600 интенсивное поглощение в области 1640-1680 . относится к кетогруппе.

ПМР-спектр Свидетельствует о том, что полученный продукт является смесью цис-трансизомеров (75:25 соответственно).

Винильные нротоны 7/7анс-изОдМера проявляются в виде двух дублетов при б 7,1 м. д. и б 8,2 м. д. КССВ 16 ГЦ. Для винильпых протонов г ыс-изомера наблюдается также два дублета при б 7,24 м. д. и б 8,85 м.д. КССВ 10,2 ГЦ.

Мультиплет фенильного радикала проявляется в области б 7,3-7,9 м. д. Группировка (C2H5)2N проявляется в виде дублета метильных протонов с центром при б 1,3 м. д. и квартета метиленовых протонов с центром при б 3,94 м. д.

Пример 2. Синтез 5-(а-фенил-р-ацетилвинил)-диметилдитиокарбамата.

К раствору 1,59 г (0,01 моль) диметилдитиокарбамата калия в 20 мл воды прибавляют 0,72 г (0,005 моль) 1-фенилбутин-1-она-3. После 3 час неремешивания при комнатной температуре отделяют эфирный слой от водного, сушат «ад поташом и, отогнав эфир, получают 1,21 г (выход 92,4%) 5-(а-фенил-р-ацетилви-нил) -диметилдитиокарбамата. Получают кристаллическое вещество желтого цвета с т. пл. 88°С.

Найдено, %: С 58,74; Н 5,69; S 23,85; N 5,26.

Вычислено, 7о: С 58,86; Н 5,66; S 24,15; N 5,29.

Строение продукта в этом и последующих примерах доказано методами ИК- и ПМРспектроскопии (см. пример 1).

Пример 3. Синтез 5-(а-фенил-р-бензоилвинил) -диметилдитиокарбамата.

К раствору 0,795 г (0,005 моль) диметилдитиокарбамата калия в 10 мл воды прибавляют 0,515 г (0,0025 моль) 1,3-дифенилпропин-1она-3 В 10 мл диэтилового эфира и перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час.

После соответствующей обработки (см. пример 1) получают 0,19 г целевого продукта (выход 65,7%) в расчете на прореагировавший этинилкетон; конверсия последнего 51,4%. Продукт реакции - кристаллическое вещество; т. пл. 67°С.

Найдено, %: С 64,28; Н 5,50; S 20,58, N 4,3.

Вычислено, %: С 66,05; Н 5,19; S 19,58; N 4,28.

Пример 4. Синтез 5-(|3-бензоилвинил)-диметилдитиокарбамата.

К 0,795 г (0,005 моль) диметилдитиокарбамата калия в 10 мл воды прибавляют 0,626 г (0,0025 моль) 1-пропи-н-З-фенил-З-она в 10 мл диэтилового эфира, перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре. После соответствующей обработки (см. пример 1) получают 0,41 г (выход 100%) 3-(р-бензоилвинил)-диметилдитиокарбамата. Продукт реакции - светло-желтое кристаллическое вещество; т. пл. 88°С.

Найдено, %: С 60,32; Н 5,69; S 20,47; N 5,60.

Вычислено, %: С 57,37; Н 5,17; S 25,4; N 5,57.

Формула изобретения

Способ получения карбонилсодержащих Sви«ил-Ы,Ы-диалкилдитиокарбаматов общей формулы

R2NC (S) SC (КО сне (О) R,

где R - метил или этил; R - водород или фенил; R - метил или фенил,

отличающийся тем, что двойной избыток водного раствора диалкилдитиокарбамата калия или натрия подвергают взаимодействию с раствором замещенного этинилкетона в диэтиловом эфире при перемешивании и температуре 20-25°С.