Способ получения 3-замещенных 2,4,8,10-тетраоксаспиро-/5,5/ундеканов Советский патент 1979 года по МПК C07D319/06 C07D493/20 

чайт 28,Й г (выход 99%) 3-Мёт№л-2,4,8,10тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана; т. кип. 218- 219°С;-т. пл. 61-62°С (из renfaHaJ. Найдено, %: С 55,21; Н 8,00 C8Hi4O4 Вычислено, %: С 55,17; Н 8,04 Элементный состав хорошо соответствует формул-е. Вещество хроматограф ически идентично заведомо синтезированному шо методике 1 лрепарату. Пример 2. Опыт ведут аналогично примеру 1, температура -процесса 50°С, продолжительность 2,5 ч. Выход 3-метил2,4,8,10- тетраоксаспиро- (5,5)- ундекана 28,9 г (99%). Пример 3. Опыт ведут аналогично примеру 1, температура процесса 60°С продолжительность 2 ч. Выход З-метил-2,4,8,10тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана 28,5 г (98%). Пример 4. Опыт ведут анало-лично примеру 1, температура процесса 70°С, продолжительность взаимодействия реагентов 1 ч. Выход 3-метил-2,4-8,10-тётраоксаспиро(5,5)-ундекана 28,3 г (97%). Пример 5. Опыт ведут аналогично примеру 1, взаимодействию подвергают 0,15 молЬ (14 г) 1,1-диметоксиэтана и 0,25 моль (43,5 т) 2,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана. Выход 3-мети.л-2,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана 28,45 г (98%). Пример 6. Аналоличио примеру 1, взаимодействию подвергают 0,15 моль (14 г) 1,1-диметоксиэтана и 0,225 моль (39,1 г) 2,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5)-ундеКана. Выход 3-метил-2,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана 28,2 т (97%). Прим-ер 7. Вприбор, описанный в примере 1, помещают 48 т (0,3 моль) 2,4,8,10тетраоксаопиро-(5,5)-ундекана, 22,8 г (0,15 моль) 1,1-диметоксифенилметана и 6 г катионита КУ-2 (20 г КУ-2 на 1 моль вещества П). Реакционную массу перемешивают 2 ч при 70°С заменяют обратный холодильник нисходящим и отбирают 10,1 г (0,13 моль) диметоксиметана при 42-44°С (выход 97%). Остаток подвергают вакуумной ректификации и получают 34 г (выход 97%) 3-фенил-2,4,Й,1б-тетра6ксаспйро(5,5)-ундекана, т. кнп. 54°С 20 мм рт. ст.; т. пл. 92-93°С (из гексана). Найдено, % :С 66,30; Н 7,11. С1зН1бО4 Вычислено, % :С 66,10; Н 7,20. Предлагаемый способ поз-воляет упростить технологию процесса за счет использования дещевого и легкодоступного реагента - 1,1-диметоксиалкана и избежать получения неутилизируемых продуктов, так как образующийся диметоксиметан - чистое соединение, является полупродуктом М1НОГИХ органических синтезов, а также повысить выход целевых продуктов до 97-99 %. Формула изобретения Способ получения 3-замещенных 2,4,8,10тетраоксаспиро- (5,5) -ундеканов формулы О -л /-о где R - метил или фенил. взаимодействием 2,4,8,Ю-тетраоксаспиро(5,5)-ундекана с ацеталем в присутствии кислотного катализатора :при молъном соотношении 2,4,8,10-тетраоксаопиро-(5,5)-ундекана и ацеталя 1,5-2 :1,отличающийс я тем, что, с целйю упрощения процесса и повыщения выхода целевого продукта, в качестве ацеталя используют 1,1-диметоксиалкан формулы де R - имеет указанные значения, и проесс проводят при . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР 578311, кл. С 07D 319/06, 30.01.76.